По изменению параметра, характеризующего форму линии секстета — спектра ПЭ, и температурной зависимости скорости рекомбинации радикалов авторы работы [51] определили рост содержания неориентированной фракции[1, С.224]
В данном разделе будет исследован механизм реакций передачи радикалов. Первичные радикалы образуются путем разрыва упруго деформированной цепи с обеих сторон от места разрыва. Из-за действия напряжений вдоль цепи концевые радикалы новых цепей быстро отходят друг от друга, и это препятствует рекомбинации радикалов. Затем первичные радикалы превращаются во вторичные главным 'образом путем передачи атома водорода (табл. 6.1). Если передача атома[1, С.220]
Когда это возможно, следует учесть четвертое замечание, а в величину концентрации радикалов ввести поправку, учитывающую потери последних вследствие рекомбинации или других реакций с учетом вторичных радикалов. В случае волокон ПА-6 [5, 11, 17, 18] уменьшение числа радикалов обусловлено реакцией рекомбинации радикалов второго порядка, причем константа скорости реакции зависит от вида, положения и подвижности радикалов (см. этот же раздел ниже).[1, С.205]
Найденные таким способом значения энергии активации хорошо согласуются с значениями С/акт, определенными из данных других физических методов, в частности дилатометрического и динамического. Например, для полиэтилена в интервале температур 220—240 К получено ?/акт=105 кДж/моль, что совпадает с энергией активации рекомбинации радикалов. В этом случае явление РТЛ связано с диффузией и рекомбинацией ионов, находящихся на различных функциональных группах макромолекул. При более низких температурах возможно движение лишь небольших участков макромолекул, поэтому явление РТЛ обусловливается ориентационным разрушением межмолекулярных ловушек; диффузией низкомолекулярных примесей, вступающих в реакцию с ионами и радикалами, а также диффузией подвижных метальных радикалов. Например, если электрон захвачен макрорадикалом Re, то рекомбинация двух радикалов может сопровождаться освобождением заряда согласно схеме R® + R-+-M*-\-e~ (здесь М* — молекула в возбужденном состоянии) с последующей диффузией и рекомбинацией электрона с положительным ионом. В полиэтилене при температурах 160—190 К такие реакции связаны с локальными процессами, например с у-релаксацией.[2, С.241]
В ходе процесса могут протекать и побочные реакции рекомбинации радикалов, возникающих из перекиси:[3, С.107]
В ходе процесса могут протекать и побочные реакции рекомбинации радикалов, возникающих из перекиси:[3, С.194]
Второй случай теории Смита — Юзрта', при котором скорость рекомбинации радикалов в частицах можно считать бесконечно большой, наиболее часто встречается в литературе при интерпретации экспериментальных данных. Некоторые авторы даже отождествляют самую теорию Смита — Юэрта только с этим единственным случаем, ошибочно забывая об остальных. В действительности данный предельный случай, который мы в дальнейшем будем называть случаем быстрого обрыва, может быть получен из системы уравнений (2.4) только при условии, что среднее время, необходимое для рекомбинации двух радикалов в частице, будет мало по сравнению со средним интервалом между попаданиями их из водной фазы. Если такое условие выполняется, то каждая частица приблизительно половину времени будет содержать один радикал, а половину — ни одного. А так как предполагается, что все частицы одинакового размера, то среднее число радикалов в частице не зависит от времени и равно 0,5 в течение всей второй стадии. Поэтому скорость процесса при достаточно быстром обрыве согласно уравнению (2.2) будет пропорциональна числу частиц.[17, С.57]
Образование связи арил-О-арил 4—О-5 происходит в результате рекомбинации радикалов RI и Кщ. Образующийся хшюидный димер стабилизируется перегруппировкой хиноидной структуры в бензоидную (фенольную) (схема 12.14).[9, С.398]
Образование связи алкил-О-арил р-О— 4 происходит в результате рекомбинации радикалов Кц и R[ с образованием хинонметидного (ХМ) димера. Далее происходит стабилизация неустойчивого ХМ-димера различными способами нуклео-фильного присоединения с получением стабильных дилигнолов или трилигнолов (схема 12.13).[9, С.396]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.