Статья по теме: Убедительные доказательства

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Не менее убедительные доказательства были получены при сопоставлении физических свойств высокомолекулярных членов гомологического ряда и более низкомолекулярных представителей того же ряда, обладающих заведомо цепным строением. При этом по мере снижения молекулярных масс первых и увеличения длины молекулы вторых наблюдалось сближение их свойств без резких переходов; при существенных изменениях в форме молекулы плавность перехода должна была непременно нарушиться. Другими словами, высоко-, средне- и низкомолекулярные представители составляют единый гомологический ряд, члены которого имеют одинаковое цепное-строение.[8, С.17]

Таким образом, нет никаких сомнений, что при холодной вытяжке полимеров в области образования шейки может возникать значительный скачок температуры. Однако, как было показано, существуют убедительные доказательства того, что шейка может распространяться в квазистатических условиях, когда какие-либо заметные температурные эффекты отсутствуют. Исходя из этого, Винсент [3] высказал предположение, что наблюдаемое падение нагрузки обусловлено геометрическими причинами, а именно тем фактом, что уменьшение площади поперечного сечения образца при растяжении не компенсируется соответствующим деформационным упрочнением материала. Этот эффект был назван «деформационным размягчением» и был связан[9, С.272]

Анализ результатов исследования структуры некристаллических линейных полимеров различными структурными методами приводит к выводу, что можно считать доказанным существование упорядоченных микрообластей с примерно параллельной укладкой сегментов макромолекул с плотностью на 1—2% большей, чем остальная неупорядоченная часть полимеров (мицеллярные микроблоки). Могут возникать упорядоченные микрообласти и при складывании цепей, по аналогии с полимерными кристаллитами гибкоцепных полимеров. Эти микрообласти (складчатые структурные микроблО-ки) играют роль предзародышей кристаллизации в полимерах. Третий тип упорядоченных микрообластей — глобулярные микроблоки с неупорядоченной, но более плотной, чем остальная свободная часть полимера, укладкой сегментов. В настоящее время имеются убедительные доказательства существования упорядоченных микрообластей — структурных микроблоков (ассоциатое, или кластеров). Современная электронная микроскопия эластомеров подтверждает существование макрообластей с повышенной на 1—2% плотностью и с линейными размерами 10—30 нм, что соответствует размерам частиц в коллоидных системах. При этом доля объема, занимаемая микрообластями повышенной плотности, составляет для эластомеров примерно 20%. Это значит, что 80% объема занимают свободные цепи и сегменты, ответственные за высокую эластичность этих материалов. Таким образом, можно считать, что эластомеры помимо малых структурных элементов — звеньев, боковых привесков и сегментов макромолекул — состоят из более сложных структурных элементов — структурных микроблоков трех типов.[2, С.126]

В подтверждение этого в ходе дискуссии по механизму этой полимеризации [140, 162] были приведены убедительные доказательства.[3, С.240]

Интерпретация результатов полимеризации на катализаторах Циглера-Натта наталкивается на большие затруднения вследствие того, что точно не установлены природа активных центров и роль соединений металлов I—III групп. В настоящее время получены убедительные доказательства того, что JIOCT полимерной цепи про» исходит по связи С — переходный металл, вероятно, путем «внедре-,, ^}ия» мономера по ней. •'[8, С.180]

Дальнейшее вытягивание сопровождается кристаллизацией. Поскольку аморфная и кристаллическая фазы не существуют независимо друг от друга, го вместе с продолжающимся распрямлением макромолекул аморфной фазы происходит и постепенная ориентация кристаллических областей. Особенно убедительные доказательства одновременности ориентации в двух фазах были представлены Дамблто-[4, С.133]

В последние годы благодаря развитию экспериментальной техники, в первую очередь электронной микроскопии высокого разрешения и высокоразрешающих методов рентгеновской и электронной дифракции, стали возможными экспериментальные исследования структуры границ на атомном уровне. С помощью этих методов, а также ионной микроскопии получены убедительные доказательства справедливости кристаллогеометрических теорий для описания структуры границ. Эти выводы относятся как к межзе-ренным, так и к межфазным границам.[5, С.90]

Опыты по превращению диизобутилена (модель катионного мономера с ограниченной способностью к росту) с использованием CD3OH [88] согласуются с приведенной выше схемой. В ИК-спектрах продуктов обнаружены слабые полосы поглощения при 2 183 и 2 137 см-1, отнесенных к vc_D. Полосы поглощения в области 3 400-3 600 см"1 (vc_D и VO_H) отсутствуют. Катион CD3+ неустойчив, эффективность инициирования им недостаточно высока. Более убедительные доказательства инициирования карбкатионом получены для спиртов, способных к образованию стабильных карбкатионов [88]. В продуктах олигомери-зации диизобутилена в присутствии системы С2Н5А1С12-С6Н5СН2ОН идентифицированы спиртовые группы: поглощение ароматического ядра при 263 нм (lg 82,25) - в УФ-спектрах и сигналы фенильных протонов с 8С 7,18 м.д. (5Н) - в спектрах ПМР. При активации С2Н5А1С12 трет-С4Н9ОН выделена фракция оли-гомеров (выход 78%, молекулярная масса 290), соответствующая присоединению С4Н9+- катиона к двум молекулам изобутилена. Отсутствие в продуктах ОН-групп и низкое содержание связей C-OR указывают на малый вклад реакций обрыва цепи за счет возможных взаимодействий с фрагментом противоио-на или свободным спиртом:[7, С.53]

Волокнистая разновидность этого минерала называется хризотил-асбестом [77; 79, с. 197]. Длина волокон природного хризотил-асбеста достигает нескольких сантиметров, диаметр их очень мал. Эти столбчатые кристаллы плотно упаковываются, но под действием механических сил разделяются на мелкие волоконца. При помощи специальных приемов диспергирования можно добиться получения волокон диаметром от 200 до 500 А. В настоящее время имеются убедительные доказательства того, что волокна хризотил-асбеста являются полыми: имеют внутренний капилляр диаметром около 150 А. Другие разновидности асбеста принадлежат к минералам группы амфиболов. В качестве наполнителей наиболее часто используются хризотил- и антофиллит-асбесты. Присутствие на поверхности волокон асбеста гидроксилъных групп обеспечивает их высокую усиливающую способность [80, 81]. Например, введение асбеста в состав клеевой композиции на основе кремнийорганической и фенолоформальдегидной смол (1 : 1) приводит к повышению прочности склеивания [80]. Причину такого влияния асбеста на прочностные свойства клеевого соединения следует искать в химическом взаимодействии наполнителя (асбеста) с полимером за счет участия в реакции остаточных функциональных групп смолы (алкокси-, ацетокси-группы). В частности, между прокаленным асбестом, на поверхности которого содержится некоторое количество ОН-грутш, и кремнийорганическим мономером может протекать следующая реакция:[10, С.336]

Роль хлористого водорода в деструкции поливинилхлорида до последнего времени не была выяснена. Наблюдаемое ускорение образования хлористого водорода по мере протекания процесса термической деструкции, а также факт автокаталитической природы реакции привели к тому, что в ранее опубликованных работах хлористый водород рассматривали как катализатор реакции деструкции. Это предположение подтверждалось также тем, что вещества, поглощающие хлористый водород, обычна обладают стабилизирующим действием в отношении ПВХ. Арлман [1511 впервые представил прямые и убедительные доказательства того, что хлористый водород не является катализатором рассматриваемой реакции. Последующие исследования подтвердили это, а Винклер [145] высказал предположение, что стабилизаторы ПВХ, которые, как считали ранее,, поглощают хлористый водород, по-видимому, каким-то образом участвуют в свободнорадикальном процессе деструкции. Уже давно было известно, например, что при облучении ПВХ в присутствии такого стабилизатора, как диацетат дибутилолова, в полимере обнаруживаются бутильные группы [140]. Возможно поэтому, что стабилизация заклю-[13, С.88]

Несколько слов о параметре я. Необходимость учета адсорбции паров при измерении поверхностной энергии твердого тела не подлежит сомнению. В табл. II.3 приведены значения я для различных сочетаний жидкость — твердое тело [149, 150]. Как видно из этих данных, иногда эта величина оказывается соизмеримой с адгезией. Однако для субстратов полимерной природы величиной л часто пренебрегают. Возможно, что я действительно составляет для этих материалов всего несколько эрг/см2. Но такое пренебрежение может привести, как и пренебрежение величиной УТЖ- к существенным ошибкам в оценке поверхностной энергии твердого тела, поэтому формально нет оснований без соответствующих данных полагать я = О [96]. Но имеются и убедительные доказательства того, что величина я иногда действительно пренебрежимо мала [162]. Так, при изучении зависимости адсорбции на политетрафторэтилене от длины цепи было найдено [163], что я линейно уменьшается с ростом цепи и становится, например для гексадекана, близкой к нулю. Некоторые авторы считают [158], что несовпадение значений ук и ут, найденных экстраполяцией температурной зависимости поверхностного натяжения расплава, также является аргументом против метода Цисмана.[10, С.69]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь