Статья по теме: Последующие исследования

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Последующие исследования структуры и химических превращений золь- и гель-фракций каучука, развитие химии высокомолекулярных соединений и исследование свойств синтетических каучуков (СК) привели к заключению [1, с. 126, 215, 290], что различие между фракциями состоит не в степени агрегации коллоидных частиц, а в величине молекулярной массы и разветвленное™ молекул, составляющих гель-фракцию. Одновременно было показало, что физические свойства вулкани-затов (отсутствие растворимости и пластического течения, повышение эластичности и прочности и т. д.) хорошо объясняются и могут быть предсказаны на основании положения о соединении отдельных линейных молекул каучука химическими связями в единую пространственную сетку. В то же время попытки создать модельные связнодиспереные коллоидные системы с граничными сольватными слоями в случае каучукоподоб-ных полимеров, которые обладали бы высокой прочностью, оказались безуспешными [4, с. 340].[4, С.12]

Однако последующие исследования показали, что эластомеры нельзя рассматривать как бесструктурный войлок перепутанных цепей [б; 46] . Прежде всего оказалось, что плотность упаковки макромолекул каучуко-подобных полимеров значительно выше, чем можно было ожидать для системы хаотически перепутанных цепей. Робертсон [47] рассчитал, что для последнего случая отношение плотности одного и того же полимера в аморфном и кристаллическом состояниях рам/ркр—[4, С.37]

Для объяснения надмолекулярной организации аморфны* полимеров было предложено несколько моделей. В. А. Каргин, А. И. Китайгородский, Г. Л. Слонимский предложили модель, согласно которой аморфные полимеры могут состоять либо и-глобул, образованных свернутыми макромолекулами, либо и; развернутых цепей, собранных в пачки. Однако последующие исследования показали, что «пачечная> теория ошибочна. Она в частности, находится в противоречии с основными положе ниями кинетической теории высокоэластнчности (см. гл. 4), ко торая хорошо подтверждается экспериментом. Так, с позиций этой модели практически невозможно объяснить способносп некоторых полимеров к большим обратимым деформациям.[2, С.52]

Первые эксперименты, проведенные при повышенных температурах (табл. 1, рис. 2), показывают, что при 150 °С достигается высокое содержание поглощенного сополимера и высокая стабильность дисперсий. Из рис. 4 следует также, что обработка системы даже при 100 °С дает лучший результат, чем обработка при комнатной температуре. Однако все последующие исследования показали, что температура является наименее важной переменной в проведенном исследовании. Во многих случаях при комнатной температуре достигалась даже лучшая стабильность, чем при повышенных температурах. В настоящее время ясно, что применение высокотемпературной обработки для повышения эффективности адсорбции не является необходимым при приготовлении высокостабильных дисперсий в условиях, когда применяются безводные растворители. Влияние воды на дисперсионные характеристики не изучалось. В свете исследований Шехтера высокотемпературная обработка может давать положительные эффекты в тех случаях, когда дисперсия содержит воду, поскольку это может уменьшить чувствительность дисперсий к десорбции блоксополимеров. '[9, С.316]

Все частички, в пределах коллоидной степени дисперсности, находятся в колебательном зигзагообразном движении. Впервые наблюдал это явление английский ботаник Броун в 1826 г. в суспензиях некоторых спор в воде; он показал, что так же движутся и частицы минеральных веществ, например частички угольной пыли, и что, следовательно, это движение присуще? не только живой материи. Последующие исследования показали совершенно бесспорно, что броуновское движение обязано своим происхождением исключительно неуравновешенным ударам, испытываемым маленькой частичкой со стороны молекул жидкости, а не каким-либо другим причинам, как, например, конвекционным токам в жидкости, электрическим явлениям, действию вибрации и т. п.[6, С.110]

Уже в первых исследованиях наноматериалов, выполненных Гляйтером с сотрудниками [1] и И. Д. Мороховым с соавторами [5], были обнаружены изменения удельной теплоемкости, упругих модулей, коэффициентов диффузии и других фундаментальных параметров. Это позволило утверждать [1] о формировании особого наноструктурного состояния твердых тел, принципиально отличного от аморфного или кристаллического. Однако последующие исследования показали, что вклад в изменение фундаментальных характеристик связан не только с наноструктурой, но и во многом с дефектами получаемых образцов — остаточной пористостью, загрязнениями, примесями. Поэтому исследования фундаментальных физических свойств наноструктурных материалов, полученных ИПД методами и лишенных этих недостатков, имеют большой научный интерес.[3, С.153]

По мере накопления экспериментальных данных уточнялись и представления о модели строения аморфных полимеров и, в частности, эластомеров. Прежде всего еще в 30-ые годы было введено представление о «бахромчатой мицелле» для того, чтобы объяснить способность эластомеров к кристаллизации. В соответствии с этой моделью длинная цепь макромолекулы может отдельными частями вступать в упорядоченное взаимодействие с соседними цепями, образуя кристаллиты. Полагали, что одна молекула проходит через несколько кристаллитов, участки между цепями при этом остаются хаотически перепутанными. По мере кристаллизации в аморфной фазе, состоящей из перепутанных цепей, возникают напряжения, равносильные отрицательному давлению на поверхность кристалла и стремящиеся разрушить кристалл. Наблюдаемая степень кристалличности поэтому является результатом стремления к упорядоченности ориентированных участков и к разупорядочи-ванию под действием участков макромолекул в аморфной фазе [9, с. 169]. Последующие исследования показали, что понятие о бахромчатой мицелле недостаточно для описания процесса кристаллизации и строения кристаллической фазы в полимерах [73, с. 13].[4, С.43]

Зависимость структуры и свойств адгезива от типа субстрата представляет собой частный случай более общей проблемы — влияния твердой поверхности на структуру и свойства прилегающей фазы (как твердой, так и жидкой). Начало исследования этой проблемы относится к 20-м годам, когда появились работы Дево, Спира, а затем Гарди и др. [2, 327—328]. Уже в этих работах было обнаружено существование мультимолекулярных адсорбционных слоев, обладающих специфическими свойствами. Возникновение этих слоев объясняли проявлением сил дальнодействия твердой поверхности. Было показано, что молекулы одного и того же вещества на поверхностях различных тел могут иметь различную степень ориентации: от резко выраженной до почти полного ее отсутствия. Была изучена кинетика процесса проявления ориентационного эффекта. С этих позиций удалось объяснить существование так называемого латентного периода, необходимого для достижения максимальной адгезионной прочности [327]. Классические работы Гарди, а также последующие исследования в области граничного трения и смазочного действия подробно рассмотрены в работе [2].[8, С.139]

Последующие исследования показали, что зависимость аь от с в форме, аналогичной уравнению (12.2), можно получить и для трещины любого вида при трехмерном напряженном состоянии [11, 12].[7, С.318]

Последующие исследования Б. в общем подтвердили правильность теоретич. положений Полинга, однако во многих случаях степень снирали-зации полипептидной цепи оказалась далекой от возможной. Если в миоглобине и гемоглобине степень а-спирализации достигает 75%, то в лизоциме она равняется 40%, а в химо-трипсине 3%. Это объясняется деформирующим действием остатков пролина, а также значительным взаимодействием боковых групп остатков аминокислот между собой. Последнее обстоятельство не учитывалось в идеализированной модели Полинга. Таким образом, по[16, С.125]

Последующие исследования Б. в общем подтвердили правильность теоретич. положений Полинга, однако во многих случаях степень спирали-зации полипептидной цепи оказалась далекой от возможной. Если в миоглобине и гемоглобине степень а-спирализации достигает 75%, то в лизоциме она равняется 40%, а в химо-трипсине 3%. Это объясняется деформирующим действием остатков пролина, а также значительным взаимодействием боковых групп остатков аминокислот между собой. Последнее обстоятельство не учитывалось в идеализированной модели Полинга. Таким образом, по[18, С.122]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь