После достижения максимальной скорости наблюдается резкое автоторможение полимеризации, обусловленное уменьшением подвижности молекул, содержащих двойные связи. Предельная степень превращения, при к-рой начинается автоторможение, различна для различных типов О., причем наблюдается корреляция предельной степени превращения с физич. свойствами олнгомера. Так, с увеличением длины и гибкости молекул О., обусловленной присутствием групп (напр., О пли S), обладающих низкими барьерами вращения, эффективная скорость полимеризации и предельная степень превращения увеличиваются. Увеличение функциональности О. приводит к значительному уменьшению эффективной скорости процесса при высоких степенях превращения. В случае О. с короткими и жесткими цепями предельная степень превращения при умеренных темн-рах характеризуется низкими значениями, возрастающими с повышением темн-ры (напр., при отверждении в адиабатич. условиях). Требуемая технологичность исходных композиций, а также необходимые эксплуатационные свойства полимерных материалов и изделий обычно достигаются путем сочетания различных марок О., а также О. с др. типами полимерпзационноспособных олигомеров или мономеров. Отверждение О. в условиях переработки их в изделия обычно проводят в массе при атмосферном давлении; при этом побочные продукты реакции не образуются. Усадка О. уменьшается с увеличением длины молекулы О.; для различных типов О. объемная усадка при полимеризации составляет 4 — 10%.[19, С.237]
После достижения максимальной скорости наблюдается резкое автоторможение полимеризации, обусловленное уменьшением подвижности молекул, содержащих двойные связи. Предельная степень превращения, при к-рой начинается автоторможение, различна для различных типов О., причем наблюдается корреляция предельной степени превращения с физич. свойствами олигомера. Так, с увеличением длины и гибкости молекул О., обусловленной присутствием групп (напр., О или S), обладающих низкими барьерами вращения, эффективная скорость полимеризации и предельная степень превращения увеличиваются. Увеличение функциональности О. приводит к значительному уменьшению эффективной скорости процесса при высоких степенях превращения. В случае О. с короткими и жесткими цепями предельная степень превращения при умеренных темп-pax характеризуется низкими значениями, возрастающими с повышением темп-ры (напр., при отверждении в адиабатич. условиях). Требуемая технологичность исходных композиций, а также необходимые эксплуатационные свойства полимерных материалов и изделий обычно достигаются путем сочетания различных марок О., а также О. с др. типами полимеризационноспособных олигомеров или мономеров. Отверждение О. в условиях переработки их в изделия обычно проводят в массе при атмосферном давлении; при этом побочные продукты реакции не образуются. Усадка О. уменьшается с увеличением длины молекулы О.; для различных типов О. объемная усадка при полимеризации составляет 4—10%.[22, С.235]
Бессерная вулканизующая система применяется для достижения максимальной теплостойкости. Введение регенерата, сажи и масел необходимо для обеспечения хороших технологических свойств и снижения стоимости смесей. Минеральные наполнители, в частности мел, вводят также для повышения стойкости к деформациям изгиба и улучшения адгезии к шинному каркасу. Для изготовления шин высокой проходимости в смесях увеличивают содержание ХБК, исключают регенерат и вводят минимальное количество наполнителей и масел.[9, С.190]
Существует критическая длина волокна 1кр, ниже которой упрочняющий эффект не проявляется. Для достижения максимальной прочности отношение 1/О должно быть не менее 100.[4, С.350]
Моделирование показало, что конверсия быстро возрастает с повышением температуры по длине реактора, а затем после достижения максимальной температуры увеличивается незначительно. Поэтому было предложено делать дополнительные вводы газа в реактор в точки с максимальной температурой. К такому же выводу о выборе длины зоны реактора в соответствии с координатой максимума температуры приводит анализ чувствительности концентрации мономера в конце реактора [М1К к варьированию точки ввода в реактор (рис. 5.12): изменение[3, С.94]
Кривые, характеризующие такой процесс, приведены на рис. 2. Как видно из кривой J.', отражающей изменение задаваемых волокну деформаций, после достижения максимальной вытяжки некоторая доля этих деформаций снимается за счет релаксационной усадки на специальных приспособлениях, причем эта усадка осуществляется не мгновенно, а в течение некоторого времени, определяемого характером механических приспособлений (в данном случае она продолжается около 15 сек.). Согласно кривой 3, в этот же промежуток времени в нити осуществляется почти полная релаксация напряжения.[17, С.274]
Другим важным показателем эффективности применения ингредиентов в резиновых смесях является полнота проявления ими своих функциональных свойств. С целью достижения максимальной эффективности ингредиентов были синтезированы соединения различных классов [6]. Оказалось, что с помощью традиционных методов введения ингредиентов в резиновые смеси нельзя добиться эффективной реализации их функциональных свойств. Кроме того, применение ингредиентов в виде пылящих порошков и легкоразрушающихся гранул приводит к ухудшению экологической ситуации при переработке резиновых смесей [7-13] и полимеров.[10, С.7]
При формировании контакта полимера с металлом роль термических и термоокислительных процессов на поверхности раздела адгезив — субстрат иногда оказывается важнее реологических процессов [53, 132, 133]. Например, продолжительность достижения максимальной адгезии в системе сталь — полиэтилен превышает время, необходимое для достижения максимально возможного контакта [33]. Это можно объяснить влиянием полярных групп, продолжающих образовываться в полиэтилене и после достижения предельной поверхности контакта с металлом. Термогравиметрические исследования процесса образования адгезионной связи в системе полиэтилен—железо четко выявляют роль термоокислительных процессов при формировании адгезионного контакта в этой системе. Кроме того, наблюдается [53] некоторое смещение пика окисления в сторону низких температур, что свидетельствует о каталитическом действии железа на процесс термического окисления полиэтилена. В работах [152, 154, 197] показано, что в процессе формирования клеевых соединений полиэтилена с металлами имеет место каталитическое действие металлов на окисление полимера. Так, энергия активации процесса термического окисления полиэтилена [154] понижается в присутствии стали, титана, никеля, меди и дюралюмина с 27 до 17—18 ккал/моль.[16, С.299]
Таким образом, в значительной части промышленных гетеро-геннокаталитических процессов проявляется влияние диффузии; именно поэтому для оптимального проектирования реакторов, выбора и использования катализатора (особенно пористого) и достижения максимальной селективности необходимо достаточно полное понимание взаимосвязи между массопередачей и истинной кинетикой реакции.[1, С.96]
На рис. 6.4 показано, как изменяется прочность вулканиза тов в процессе набухания в органическом растворителе. Из рисунка видно, что прочность (как и другие физико-механические показатели) быстро снижается в первый период набухания задел о до достижения максимальной степени поглощения. Следует отметить что степень набухания полимеров в органических растворителях зависит и от молеку шрной массы растворителя-чем она ниже, тем больше степень набухания.[4, С.400]
Существенного повышения конверсии (до 30—35 %) можно достичь в трубчатом реакторе с несколькими вводами холодного этилена по длине. В этом случае только часть этилена (от 15 до 50%) проходит подогреватель и вводится в начало реактора, а остальной этилен охлаждается и вводится через специальные боковые вводы (обычно 2-4) в зоны после достижения максимальной температуры по длине реактора. Количество и температуру этилена, подаваемого в каждый боковой ввод, рассчитывают таким образом, чтобы в месте его смешения с основным потоком температура реакционной смеси была не ниже температуры начала реакции. В каждую из зон такого многозонного трубчатого реактора (рис. 2.12) вводится дополнительное количество инициатора. Современные[3, С.26]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.