Во избежание термического окисления полиэтилена и потери его ценных свойств применяются противоокислители, лучшими из которых являются смеси соединений типа фенола и амино-соединений [304, 305]. Противоокислители могут на некоторое время задержать также и фотохимическое окисление (старение под действием света) [306]. Единственным практически эффективным средством против фотохимического окисления является, как и для каучука,— газовая сажа (2%).[6, С.191]
Большинство реакций окисления на поверхности проведено на полиэтиленовой пленке. Исследование термического окисления полимера привело Баума [111] к выводу, что сначала образуются гидроперекиси. При дальнейшей реакции концентрация гидроперекисей достигает максимума, и они катализируют образование альдегидов и кетонов, а следовательно, кислот и сложных эфиров [112]. Одновременно происходят также сшивание или разрыв цепи [111].[5, С.441]
Натуральный каучук при пластикации на вальцах или в смесителе пластицируется, что способствует его дальнейшей переработке и гомогенизации с наполнителями. При этом происходит деструкция макромолекулярных цепей перерабатываемого полимера либо путем термического окисления при высоких температурах и в присутствии кислорода, либо чисто механохими чески при низких температурах и в инертных средах. При этом механохимическая деструкция представляется главной причиной увеличения пластичности.[4, С.65]
Были опубликованы данные о смесях стабилизаторов, эффективность которых значительно больше, чем можно было бы ожидать от суммарного эффекта отдельных компонентов. Синергетическое сочетание поглотителей ультрафиолетовых лучей с антиоксидантами процессов термического окисления было использовано [64] для повышения устойчивости полимеров к атмосферным воздействиям. Смеси сажи с элементарной серой, тиолами и дисульфидами проявляют заметное синергетическое действие при стабилизации полиолефинов по отношению к термоокислительной деструкции [47 ]. Недавно были эффективно использованы смеси типичных агентов обрыва цепи с веществами, разлагающими перекиси.[5, С.469]
Бутадиен-стирольные каучуки растворяются в ароматических и алифатических углеводородах, не стойки к действию смазочных масел, однако достаточно стойки к действию разбавленных кислот и полярных углеводородов, стойки к действию воды. Воздействие теплоты, кислорода, озона и света вызывает глубокие структурные изменения: на ранних стадиях преобладают процессы деструкции, а с развитием термического окисления — процессы структурирования. Каучуки, заправленные стабилизаторами, не изменяют свойств при, хранении в течение двух и более лет.[1, С.184]
Алкенильные радикалы этого типа склонны к рекомбинации; следовательно, для натурального каучука разрыв протекает по уравнению (XIV-3). И в этом случае отрыв водорода первичными алкенильными радикалами от других полиизопреновых молекул служит примером реакций образования разветвленных полимеров, протекающих по уравнению (XIV-4). Высокая эффективность кислорода как акцептора радикалов находится в соответствии с его реакционной способностью по отношению к алкенильным радикалам в процессе термического окисления [27].[5, С.484]
Следует иметь в виду, что в большинстве случаев с увеличением количества наполнителя прочность связи возрастает немонотонно [55, 71, 93, 99, 100, 138—148, 200]. После достижения определенного значения она снижается (рис. VIII. 16). Немонотонная зависимость адгезионной прочности от содержания наполнителя может быть обусловлена одновременным проявлением различных факторов. Например, при введении наполнителя изменяются напряжения в слое адгезива, уменьшается площадь непосредственного контакта полимера с металлом, снижается способность адгезива растекаться по поверхности субстрата. Однако в последнем случае создаются благоприятные условия для термического окисления адгезива кислородом воздуха, находящимся в кратерах поверхности субстрата, не заполненных адге-зивом [53]. Термоокисление полимеров, приводящее к появлению полярных групп, в определенной степени способствует повышению адгезионной прочности. Поэтому введение оптимального количества наполнителя в ряде случаев приводит к повышению адгезионной прочности [53], особенно в тех случаях, когда поверхность наполнителя активирует термоокислительный процесс.[3, С.311]
При формировании контакта полимера с металлом роль термических и термоокислительных процессов на поверхности раздела адгезив — субстрат иногда оказывается важнее реологических процессов [53, 132, 133]. Например, продолжительность достижения максимальной адгезии в системе сталь — полиэтилен превышает время, необходимое для достижения максимально возможного контакта [33]. Это можно объяснить влиянием полярных групп, продолжающих образовываться в полиэтилене и после достижения предельной поверхности контакта с металлом. Термогравиметрические исследования процесса образования адгезионной связи в системе полиэтилен—железо четко выявляют роль термоокислительных процессов при формировании адгезионного контакта в этой системе. Кроме того, наблюдается [53] некоторое смещение пика окисления в сторону низких температур, что свидетельствует о каталитическом действии железа на процесс термического окисления полиэтилена. В работах [152, 154, 197] показано, что в процессе формирования клеевых соединений полиэтилена с металлами имеет место каталитическое действие металлов на окисление полимера. Так, энергия активации процесса термического окисления полиэтилена [154] понижается в присутствии стали, титана, никеля, меди и дюралюмина с 27 до 17—18 ккал/моль.[3, С.299]
168. А. С. Кузьминский, ЖОХ, 18, 1054 (1948). Кинетика термического окисления натрий-бутадиенового полимера.[2, С.219]
продуктов реакции. Например, на кривой скорости фотоокисления полиэтилена при 50° (рис. XIII-1) не заметно индукционного периода, и наблюдается только незначительный автокаталитический эффект в отличие от аналогичной кривой для термического окисления этого полимера при 100°.[5, С.454]
с неспаренными спинами не участвуют в образовании ковалентной связи. Непосредственное присоединение ROO- к ароматическому кольцу или образование я-комплекса [52, 53] с ароматическим: соединением может быть использовано для связывания радикалов. Относительно стабильные радикалы также ингибируют окисление, по-видимому, в результате реакций рекомбинации [54]. Наиболее распространенные в промышленности стабилизаторы, ингибируюгцие окисление углеводородных полимеров, включают соединения типа НА, содержащие подвижный атом водорода (Н), при отрыве которого радикалом происходит обрыв цепи в процессе термического окисления, однако эти стабилизаторы менее эффективны при фотоокислении[5, С.466]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.