Исследование сополимера стирола и пропиленфумарата, образующегося при гидролизе сшитого продукта, показывает, что в среднем одна поперечная связь, образованная полистиролом, связывает 6—10 макромолекул полиэфира. Эти данные свидетельствуют'о том, что в этой системе процессы сшивания преобладают над процессами образованияразветвленных макромолекул. Аналогичные результаты были получены и при изучении системы стирол — сополимер пропиленфумарата с пропиленфтала-том. В среднем поперечные связи, образованные звеньями стирола, между макромолекулами как при использовании полимера пропиленфумарата, так и его сополимера с пропиленфталатом состоят из 1—3 звеньев этого мономера (при концентрации стирола в исходной смеси 20—50%). Среднее значение — 1,6 звена стирола в одной поперечной связи при эквимолярном соотношении исходных концентраций стирола и полипропиленфумарата— хорошо совпадает со значением 1,2, рассчитанным Уичерли [388] на основании констант сополимеризации компонентов этой системы.[7, С.211]
Прямое же использование комбинаторных расчетов можно продемонстрировать на примере решения Штокмайером задачи образования разветвленных макромолекул и мономеров с /-функциональными группами [53].[6, С.19]
Алкенильные радикалы этого типа склонны к рекомбинации; следовательно, для натурального каучука разрыв протекает по уравнению (XIV-3). И в этом случае отрыв водорода первичными алкенильными радикалами от других полиизопреновых молекул служит примером реакций образования разветвленных полимеров, протекающих по уравнению (XIV-4). Высокая эффективность кислорода как акцептора радикалов находится в соответствии с его реакционной способностью по отношению к алкенильным радикалам в процессе термического окисления [27].[7, С.484]
Конфигурация цепи определяется соединением последовательностей из звеньев или блоков, имеющих дальний конфигурационный порядок. Такие последовательности могут соединяться с образованием линейных полимеров Однако число линейных полимеров невелико. К ним относятся некоторые природные полимеры, например цис-полиизопрен (натуральный каучук) и целлюлоза. Для большинства же полимеров характерно нарушение линейности в результате образования разветвленных структур. Разветвленным полимером называют полимер, имеющий наряду с основной цепью длиной I боковые цепи длиной 1Г,, связанные с ней химическими связями и состоящие, как правило, из звеньев того же состава. Разветвленные полимеры могут иметь короткие (/б<ёСО и длинные (/е—»•/) ветвления; последние разделяют на регулярные (звездообразные, гребнеобразные) и статистические («древовидные») (см. рис 1.6).[3, С.33]
При приготовлении смесей на основе изопренового каучука марки СКИ-3 следует учитывать, что этот каучук весьма подвержен механохимичеокой и термоокислительной деструкции. Температура смешения должна быть в интервале 100—110°С, т.е. когда механические напряжения резко снижены, а окислительные реакции еще замедлены Технологические приемы приготовления смесей на основе СКИ-3 подобны приемам, используемым для производства смесей из пластикатов НК- Вместе с тем, изменения структуры и свойств НК при переработке незначительно отражаются на свойствах смесей и вулканизатов. Это, по-видимому, свя-заш с тем, что деструкция НК при пластикации и смешении идет без образования разветвленных структур с сохранением линейности макромолекул и последующая вулканизация происходит также достаточно регулярно с образованием равномерной трехмерной сетки.[4, С.183]
Т. о., независимо от способа и механизма инициировании рост цепей при Г. н. происходит в объеме или на поверхности твердой полимерной фазы, т. е. в вьг-соковязкнх средах, а мономер поступает в зону реакции из газовой фазы. Поэтому характерной особенностью Г. п. является зависимость ее скорости от скоростей диффузионных процессов подачи мономера в зону реакции. Эти процессы включают как диффузию мономера из газовой фазы, скорость к-рой зависит от парциального давления мономера, темп-ры и других факторов, так и последующую диффузию мономера к активным центрам роста цепи в конденсиронанпой фазе, в свою очередь зависящую от растворимости и сорбции мономера полимерной фазой. При Г. п. но радикальному механизму чрезвычайно низка скорость бимолекулярного обрыва растущих радикалов и высока вероятность образования разветвленных или сшитых продуктов, а также омега-полимеров вследствие передачи цени на полимер.[8, С.297]
Реакции образования разветвленных полимеров[7, С.245]
Гл. X. Реакции образования разветвленных полимеров[7, С.264]
Гл. X. Реакции образования разветвленных полимеров[7, С.266]
Гл. X. Реакции образования разветвленных полимеров[7, С.308]
Гл. X. Реакции образования разветвленных полимеров[7, С.292]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.