На главную

Статья по теме: Ингибируют окисление

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Производные дисульфидов ал-килфенолов ингибируют окисление каучуков. Данные, приведенные на рис. 80 и 81, показывают, что при вулканизации серосодержащими смолами в присутствии окиси цинка деструкция эластомера практически отсутствует. Меньшая деструкция каучука в присутствии производных ал-килфенолдисульфидов приводит к более высокой доле активных цепей в вулканизационной сетке по сравнению с серными резинами. Уменьшение концентрации свободных концов при вулканизации АФФС может быть одной из Рис. 80. Изменение доли активных главных причин повышения проч-цепей при структурировании цис-ио- костных и усталостных свойств.[1, С.174]

На основании результатов некоторых исследований можно сделать вывод, что сами дисульфиды не ингибируют окисление. По-видимому, дисульфиды окисляются, по мере того как перекиси накапливаются в основном веществе, при этом образуются тиолсульфинаты, которые[2, С.468]

Высокая устойчивость натурального каучука к атмосферным воздействиям обусловлена наличием в латексе примесей, которые, очевидно, ингибируют окисление. Эти так называемые «естественные антиоксидан-ты» частично состоят из неуглеводородных примесей, т. е. из белковых или кислых растительных продуктов, которые могут действовать как комплексообразующие соединения и, таким образом, уменьшать интенсивность окисления, катализируемого металлами. Экстракция природных антиоксидантов из каучука понижает устойчивость натурального каучука к окислению настолько, что она становится сопоставимой с устойчивостью синтетических эластомеров. Комплексообразующие соединения были также использованы для стабилизации полипропилена в отношении окисления, катализируемого медью [14].[2, С.470]

При выборе стабилизирующей системы необходимо учитывать возможность взаимного влияния различных И. п. м. Так, нек-рые антиозонапты ускоряют фотоокислительную деструкцию полимеров. Ряд красителей обладает свойствами эффективных светостабилизато-ров; нек-рые наполнители (напр., сажа) ингибируют окисление пластмасс и резин. Ненасыщенные пластификаторы могут взаимодействовать со стабилизатором и подавлять его действие. В ряде случаев проявляется взаимное усиление действия двух и более стабилизаторов (так наз. синергич. эффект). Нек-рые стабилизаторы (напр., производные вторичных ароматич. аминов п га-фснилендиамипа) обусловливают изменение цвета белых и светлоокрашенных полимерных материалов при их эксплуатации в условиях светового воздействия. См. также Стабилизаторы, Стабилизация.[4, С.421]

При выборе стабилизирующей системы необходимо учитывать возможность взаимного влияния различных И. п. м. Так, нек-рые антиозонанты ускоряют фотоокислительную деструкцию полимеров. Ряд красителей обладает свойствами эффективных светостабилизато-ров; нек-рые наполнители (напр., сажа) ингибируют окисление пластмасс и резин. Ненасыщенные пластификаторы могут взаимодействовать со стабилизатором и подавлять его действие. В ряде случаев проявляется взаимное усиление действия двух и более стабилизаторов (так наз. синергич. эффект). Нек-рые стабилизаторы (напр., производные вторичных ароматич. аминов и п-фенилендиамина) обусловливают изменение цвета белых и светлоокрашенных полимерных материалов при их эксплуатации в условиях светового воздействия. См. также Стабилизаторы, Стабилизация.[6, С.418]

Согласно наиболее распространенной точке зрения (общепринятых представлений о механизме действия П. не существует), защитное действие П. основано на их влиянии на окислительный процесс, развивающийся в резинах в условиях многократных деформаций. Это, в частности, подтверждается тем, что практически все П. ингибируют окисление резин и являются эффективными антиоксидантами. При утомлении резин П. расходуются, присоединяясь к макромолекулам и участвуя в др. превращениях, характерных для антиокси-дантов. Скорость расходования П. в этом процессе оказывается всегда больше, чем в случае окисления той же резины, находящейся под статич. нагрузкой или в недеформированном состоянии. Для П. так же, как и для антиоксидантов, существует оптимальная концентрация, выше к-рой эффективность действия П. снижается. Следует отметить, однако, что но все вещества, способные тормозить окисление резин (например, производные фенолов, фонолсульфидов, некоторые ароматические моноамины), могут служить хорошими противоутомителями.[3, С.112]

Согласно наиболее распространенной точке' зрения ' (общепринятых представлений о- механизме действия ' П. не..существу.ет), защитное действие П. основало на их влиянии на окислительный процесс, развивающийся в резинах в условиях многократных деформаций. Это, в частности, подтверждается тем, что практически все П. ингибируют окисление резин и являются эффективными антиоксидантами. При утомлении резин П. расходуются, присоединяясь к макромолекулам и участвуя в др. превращениях, характерных для антиокси-дантов. Скорость расходования П. в этом процессе' оказывается всегда больше, чем в случае окисления той же, резины, находящейся под статич. нагрузкой или в недеформированном состоянии. Для П. так же, как и , для антиоксйдантов, существует оптимальная концентрация^„выше_к,-р_ой эффективность действия П. снижается. Следует отметить, однако, что не все вещества, способные тормозить окислейие резин (например, производные фенолов, -фенолсульфидов, некоторые ароматические моноамины), могут служить хорошими противоутомителйми. '•[7, С.112]

Различные реакции, по которым стабилизаторы ингибируют окисление углеводородных полимеров, могут быть схематически представлены следующим образом:[2, С.470]

Полигликоли окисляются с образованием коротких ответвлений по свободнорапикальному механизму, в котором перекиси являются основными промежуточными продуктами [79]. Соли переходных металлов, например хлористая медь, катализируют окисление высокомолекулярных полигликолей [80], хотя Ллойд [79] показал, что те же соли ингибируют окисление диэтиленгликоля и, в меньшей степени, окисление низкомолекулярных полигликолей (М 600). Ллойд предположил, что ион металла и перекись образуют комплекс путем реакции, конкурирующей с обычным гомолитическим распадом перекиси. Поскольку молекулярный вес возрастает, а число концевых групп уменьшается, автокатализ приобретает основное значение.[2, С.473]

Термическая стойкость и стойкость метилсиликоновых жидкостей к окислению изучалась очень подробно [135]. Установлено, что на воздухе до 175° заметных изменений не; происходит; при 200° начинается окисление, которое проявляется в изменении вязкости и выделении формальдегида и муравьиной кислоты. Повышение вязкости при окислении приписывается конденсации силоксановых молекул, от которых под действием кислорода отщепляются метильные радикалы. При температуре выше 200° стойкость к окислению у метилсиликоновых масел сильно уменьшается, что ограничивает их применение в окислительной атмосфере. Медь, свинец и селен ингибируют окисление при 200°, о чем можно судить по меньшему выделению образующихся при этом формальде-.гида и муравьиной кислоты; медь и селен препятствуют также изменению вязкости. Теллур, наоборот, ускоряет при этих температурах окислительный процесс. Остальные исследованные металлы и сплавы (дюралюминий, кадмий, серебро, сталь, олово, цинк) заметно не влияют на стойкость к оккслению. Весовые потери в присутствии теллура, меди, свинца и селена при 225° очень высоки; среди продуктов реакции были идентифицированы циклические молекулы D3 и D4. Эти металлы, по-видимому, катализируют термическую деполимеризацию; высокие потери из-за испарения в присутствии свинца объясняют взаимодействием окиси свинца с силоксанами. При испытании термостойкости метилсиликоновых масел в инертной атмосфере установлено, что заметная температурная деполимеризация наступает уже при 250°.[5, С.332]

Наиболее ценные и важные в практич. отношении свойства К. ж.— термы ч. стойкость и стойкость к окислению. При нагревании полиди-метилсилоксановых масел на воздухе до 175° С не наблюдается каких-либо заметных изменений; при 200° С начинается окисление, к-рое приводит к изменению вязкости и выделению формальдегида и муравьиной к-ты. Совокупность изменений, происходящих в результате термоокисления полидиметилсилоксановых масел при 200° С, указывает на то, что при окислении метальных групп, связанных с атомами Si, образуются разветвленные (в предельном случае — сшитые) структуры. Нек-рые элементы (Си, Pb, Se, Fe) ингибируют окисление, но, по-видимому, катализируют термич. деполимеризацию силоксановой цепи. Потери массы полидиметилсилоксановых масел при нагревании в присутствии указанных элементов при 225° С очень высоки. Среди образующихся в этом процессе летучих продуктов содержатся гексаметилциклотрисилоксан и октаметил-циклотетрасилоксан. Другие металлы и сплавы (сталь, дуралюминий, Sn, Zn, Cd, Аи) заметно на термодеструкцию не влияют. В инертной атмосфере термич. деструкция силоксановой цепи в полидиметилсилок-санах становится заметной только при 250° С.[6, С.570]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
2. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
3. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
5. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную