Ц.— Н. к. названы в честь немецкого химика К. Циг-лера, к-рый в 1954 открыл возможность получения высокомолекулярного полиэтилена в присутствии указанных каталитич. систем, и итальянского химика Д. Натта, установившего факт образования на таких системах стереорегулярных полимеров и детально исследовавшего связь между природой катализатора ц микроструктурой полимерной цепи.[3, С.439]
Ц.— Н. к. названы в честь немецкого химика К. Циг-лера, к-рый в 1954 открыл возможность получения высокомолекулярного полиэтилена в присутствии указанных каталитич. систем, и итальянского химика Д. Натта, установившего факт образования на таких системах стереорегулярных полимеров и детально исследовавшего связь между природой катализатора и микроструктурой полимерной цепи.[8, С.439]
Тетраэтил- и тетраметилсвинец в комбинации с четырсххлористым титаном использовали для полимеризации винилхлорида, стирола и а-олефинов [210]. При полимеризации винилхлорида в присутствии указанных катализаторов образуется белый твердый полимер, в то время как, согласно патенту [209], в аналогичных условиях каталитическая система триалкилалюминий—четыреххлористый титан разлагает винил-хлорид; реакция сопровождается выделением хлористого водорода. Вопросы, касающиеся полимеризации акрилонитрила и других полярных мономеров в присутствии каталитической комбинации тетраэтилсвинец — четыреххлористый титан, обсуждаются в гл. IX.[6, С.109]
В других патентах Циглера, Геллерта и Кюльгорна [148, 149] в качестве катализатора полимеризации олефинов предлагаются соединения типа MRn, где М — атом Be, Al, Ga или In, R — Н, алифатический или ароматический радикал, п — валентность М. Полимеризацию этилена в присутствии указанных катализаторов проводят при 60—250°. Перед полимеризацией олефины рекомендуется для очистки обработать алкилоловом или активировать предварительной обработкой катализатором. Металлсодержащие катализаторы полимеризации проявляют свое действие даже тогда, когда присутствуют в незначительных количествах [150].[5, С.178]
По данным Фурукава и др.4Ш, каталитическая активность соединений бора соответствует легкости их взаимодействия с кислородом, в связи с чем сделано заключение, что полимеризация стирола инициируется короткоживущими продуктами реакции между триалкилбором и кислородом. Гидрохинон ингибирует этот процесс, хотя в меньшей степени, чем радикальную полимеризацию. Сополимеризация стирола с металметакрилатом в присутствии указанных катализаторов подчиняется законам радикального процесса. Колесников и др. 4884 считают, что «истинными» катализаторами полимеризации являются перекиси типа R2BOOR' и B(OOR)3-[9, С.316]
Наиболее ценные и важные в практич. отношении свойства К. ж.— термы ч. стойкость и стойкость к окислению. При нагревании полиди-метилсилоксановых масел на воздухе до 175° С не наблюдается каких-либо заметных изменений; при 200° С начинается окисление, к-рое приводит к изменению вязкости и выделению формальдегида и муравьиной к-ты. Совокупность изменений, происходящих в результате термоокисления полидиметилсилоксановых масел при 200° С, указывает на то, что при окислении метальных групп, связанных с атомами Si, образуются разветвленные (в предельном случае — сшитые) структуры. Нек-рые элементы (Си, Pb, Se, Fe) ингибируют окисление, но, по-видимому, катализируют термич. деполимеризацию силоксановой цепи. Потери массы полидиметилсилоксановых масел при нагревании в присутствии указанных элементов при 225° С очень высоки. Среди образующихся в этом процессе летучих продуктов содержатся гексаметилциклотрисилоксан и октаметил-циклотетрасилоксан. Другие металлы и сплавы (сталь, дуралюминий, Sn, Zn, Cd, Аи) заметно на термодеструкцию не влияют. В инертной атмосфере термич. деструкция силоксановой цепи в полидиметилсилок-санах становится заметной только при 250° С.[7, С.570]
Наиболее ценные и важные в практич. отношении свойства К. ж.— т е р м и ч. стойкость и с т о й-кость к окислен п ю. При нагревании полидп-метилсилоксановых масел на воздухе до 175° С не наблюдается каких-либо заметных изменений; при 200° С начинается окисление, к-рое приводит к изменению вязкости и выделению формальдегида и муравьиной к-ты. Совокупность изменений, происходящих в результате термоокисления полидиметилсилоксаповых масел при 200° С, указывает на то, что при окислении метильиых групп, связанных с атомами Si, образуются разветвленные (в предельном случае — сшитые) структуры. Нек-рые элементы (Си, Pb, Se, Fe) ингибируют окисление, но, по-вндгшому, катализируют термич. деполимеризацию снлоксаноиоп цени. Потери массы иолиди-метилснлоксановых масел при нагревании в присутствии указанных элементов при 225° С очень высоки. Среди образующихся в этом процессе летучих продуктов содержатся гексаметилциклотрисилоксап и октам'етил-циклотетрасилоксап. Другие металлы и сплапы (сталь, дуралюмишш, Sn. Zn, Cd, Аи) заметно па термодес-трукцпю не влияют. В инертной атмосфере термич. деструкция силоксаповой цепи в полндиметплсилок-санах становится заметной только при 250° С.[4, С.573]
ции был осуществлен при использовании в качестве мономеров акриловых эфиров, акрилонитрила, стирола, винилхлорида, винилиденхлорида и бутадиена. Несмотря на то что автор характеризует эту реакцию как катионную полимеризацию целлюлозы, природа каталитических компонентов и способных полимеризоваться мономеров указывает, что реакция полимеризации протекает в этом случае по свободнорадикальному механизму. Однако, возможно, что в присутствии указанных каталитических систем некоторые (если не все) полимеры скорее осаждаются или захватываются целлюлозной матрицей, чем прививаются.[2, С.290]
ной кислоты в присутствии указанных полифункциональ-[1, С.263]
лосилоксанов в присутствии указанных выше катализаторов перегруппировки и монофункциональных соединений, обрывающих растущую цепь. Так, при полимеризации октаме-тилциклотетрасилоксана под действием H2S04 в присутствии гексаметилдиси-локсана образуются линейные полиди-метилсилоксаны с блокированными концами цепи. Длина цепи получаемой К. ж. может быть довольно точно рассчитана из молекулярных соотношений взятых реагентов. Этот способ позволяет легко получать К. ж. с элементарными звеньями различного состава. Например, при сополимеризации октаметилциклотетрасилоксана с те-трафенилтетраметилциклотетраси л о к-саном в присутствии гексаметилдиси-локсана с катализатором КОН получают К. ж., содержащую диметил-силоксановые и фенилметилсилокса-новые звенья и концевые триметилсилоксигрушш:[7, С.569]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.