На главную

Статья по теме: Присутствии каталитической

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В присутствии каталитической системы [Т1(ОСзН7-1)4 + + А1(С4Нэ-1)з] удалось получить кристаллические полимеры тетрафторэтилена и гексафторпропилена 47. а, со-Полимеризация олефинов 48, называемая также конверсионной 4Э или изомери-зационной 123 полимеризацией, интересна тем, что в этом процессе происходит перемещение атома водорода и из пропилена образуется полиэтилен, а из стирола — поли-п-ксилилен:[10, С.32]

В полиэтилене, полученном в присутствии каталитической системы Четыреххлористый титан—тетрабутилолово — хлористый алюминий, 80— 90% от общей ненасыщенности приходится на концевые винильные группы. Оставшиеся 10—20% составляют внутренние т/?<шс-двойные связи. Разветвления в виде двойных связей випилиденового типа практически отсутствуют. Структура полимера почти полностью соответствует структуре полиэтилена, получаемого в присутствии окиснохромовых[9, С.135]

Аллилтриметилсилан полимеризуется в присутствии каталитической системы четыреххлористый титан — триэтилалюминий (молярное соотношение 1:2) при температуре 70 — 80°. Образующийся сырой полимер фракционируют путем экстракции рядом кипящих растворителей. В ацетоне и эфире растворяют аморфный полимер, а с помощью гептана и ксилола извлекают кристаллическую фракцию. Остаток характеризуется высокой кристалличностью и имеет температуру плавления 350—360°.[9, С.148]

Найдено, что изотактический полистирол, полученный в присутствии каталитической системы из четыреххлористого титана и триметил- или триизобутилалюминия, обладает значительно более выраженной кри-сталлизуемостью и кристалличностью, чем полистирол, полученный на алфиновом катализаторе или в присутствии трифенилметилкалия [335].[9, С.144]

При попытке заполимеризовать 1,2-диметиленциклогексан в присутствии каталитической системы четыреххлористый титан — триизобутил-алюминий получено твердое воскообразное вещество, которое является либо полимером низкого молекулярного веса, либо продуктом окисления мономера кислородом воздуха [203].[9, С.153]

Джилкрист [283] предположил, что полимеризация этилена в присутствии каталитической системы четыреххлористый титан — диэтил-цинк осуществляется по схеме 5 (стр. 191). Реакция между компонентами катализатора состоит в образовании мелкодисперсных кристаллов треххлористого титана, у которых поверхностный слой состоит из атомов хлора, а второй неполный слой — из атомов титана. Молекулы присутствующего в избытке дибутилцинка и этилена способны обратима адсорбироваться на поверхности катализатора. Стадия инициирования заключается в присоединении алкильной группы диалкилцинка к молекуле мономера. При этом происходит разделение заряда, поверхность-приобретает положительный заряд, а алкильная группа — отрицательный. Во время роста цепи положительный заряд мигрирует по поверхности вслед за движущимся карбанионом на конце растущей полимерной цепи.[9, С.190]

Молекулярный вес полипропилена и полибутена-1, полученных в присутствии каталитической системы триалкилалюминий — галогенид переходного металла, зависит от соотношения компонентов катализатора. Так, при молярных отношениях 1 : 1 и ниже образуются главным образом жидкие полимеры, в то время как при отношениях, больших 1:1, образуются в основном твердые продукты [223].[9, С.143]

Описан процесс полимеризации изопрена в бензоле при 70—80° в присутствии каталитической системы этилмагнийхлорид — четыреххлористый титан; при этом образуется смесь кристаллического и аморфного полимеров. Аморфная фракция, растворимая в бензоле, составляет 63% от общего выхода полимера и содержит 87% ifwc-1,4-, 5% транс-1,4-, 3% 1,2- и 5% 3,4-структур. Нерастворимая фракция составляет остальные 37% общего выхода полимера и содержит 100% • транс-1,4-структур [240]. Одновременное образование преимущественно цис-1,4-и трапсЛ,4-полиизопренов .указывает на существование в системе различных типов каталитических центров, которые специфичны при образовании каждого типа полимера.[9, С.151]

Получены сополимеры ТФЭ — Э при температуре от —60 до 20 °С в присутствии каталитической .системы, состоящей из ме-таллорганических соединений цезия, олова и свинца и четырехвалентного цезия, например (NH4)2Ce(N03)6. Получены также сополимеры ТФЭ — Э сополимеризацией в водной среде при 0—100 °С и давлении до 2,5 МПа (25 кгс/см2) с применением в качестве катализаторов свободных кислот или солей четырех-, пяти-, шести- или семивалентного марганца при количестве катализатора 0,001—0,1% (масс.) от полимеризуемой смеси [31].[7, С.116]

В лаборатории автора были синтезированы образцы "полиэтилена в присутствии каталитической системы TiCl3—AlGlEt2 при различных значениях парциального Давления этилена, продолжительности реакции и т. п., которые затем были всесторонне исследованы различными методами, в том числе и методом электронной микроскопии [20]. На начальной стадии реакции продукты полимеризации представляли собой тонкие пленки, которые постепенно по мере протекания реакции утолщались и приобретали неровный поверхностный рельеф. Кроме того, в отдельных местах внутри реакционного сосуда (в частности, в участках скопления катализатора) наблюдалось также образование продукта в виде комков. С помощью ряда стандартных экспериментов было установлено, что уже на самой начальной стадии реакции (после первых 3 мин) среднее значение молекулярной массы продукта1 полимеризации (7,2 • 105) было почти таким же, как и через 5—10 мин (11-105—12-Ю5). Если предположить, что количество образовавшегося полимера постепенно возрастает, то полученный результат может означать, что формирование отдельной полимерной цепочки протекает достаточно быстро, и в дальнейшем последовательно происходит либо ее повторная активация, либо имеет место явление переноса цепи. Во всяком случае, не вы-[8, С.274]

Мак-Гоуен и Форд 1282] показали, что при полимеризации этилена в присутствии каталитической системы дибутилцинк — четыреххлори-стый титан при молярных соотношениях Zn/Ti, превышающих 1:1, начальная скорость полимеризации пропорциональна концентрации четыреххлористого титана и не зависит от концентрации алкила цинка. При соотношениях компонентов катализатора, меньших чем 1 : 1, полимеризация вначале идет с большой скоростью, но вскоре почти полностью прекращается. При соотношениях выше чем 1 : 1 молекулярный вес образующегося полимера оказывается независящим от соотношения компонентов. При использовании очень незначительных количеств четыреххлористого титана и очень больших количеств дибутилцинка при молярных соотношениях Zn/Ti порядка от 80 : 1 до 160 : 1 полимеризация полностью ингибируется. Ингибирующее действие дибутилцинка находится в соответствии с сообщением Натта [284], в котором указывается, что алкилцинк служит в качестве передатчика цепи при полимеризации пропилена.[9, С.129]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
3. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
4. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
5. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
6. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
7. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
8. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
9. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
11. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
12. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную