На главную

Статья по теме: Катионную полимеризацию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Катионную полимеризацию обычно проводят при температуре от —50 до —70°. Благодаря низкой температуре полимеризации получаются полимеры с высоким молекулярным весом, в макромолекулах которых отсутствуют разветвления.[1, С.138]

Катионную полимеризацию инициируют протонными кислотами (серной кислотой, хлорной кислотой, трифторуксусной кислотой), кислотами Льюиса (см. раздел 3.2.1.1), а также соединениями, образующими катионы (иод, ацетилперхлорат) . Кроме того, некоторые мономеры полимеризуются по катионному механизму под действием облучения частицами высокой энергии.[6, С.140]

Катионную полимеризацию можно инициировать с помощью следующих кислот Льюиса: BF3, А1С13, Т1СЦ, SnCl4, SnCl2, FeCl3 и др. При этом значительную роль играют так называемые сокатализа-торы. Сокатализаторами являются протонно-донорные соединения[6, С.144]

Катионную полимеризацию формальдегида, которую необходимо проводить в абсолютно безводных условиях во избежание протекания реакций передачи цепи, можно инициировать протонными кислотами, кислотами Льюиса (см. раздел 3.2.1.1) или другими соединениями, способными давать катионы (например, иод, аце-тилперхлорат):[6, С.159]

В катионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электронодонорные заместители у двойной связи, например, пропилен, а-метилстирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот и др. В катионной полимеризации активны также некоторые гетероциклические мономеры: окиси олефинов, лактоны, ряд карбонилсодержащих соединений, например формальдегид.[7, С.49]

Можно также инициировать катионную полимеризацию и сопо-лимеризацию при помощи радиационных методов [8] , применяя очень низкие температуры и электроноакцепторные полярные растворители (например, хлористый этил), способствующие увеличению времени жизни катионов. Стабилизирующая роль растворителей состоит, по-видимому, в том, что они «захватывают» вторичные электроны, отрывающиеся от молекул системы при ее облучении, и тем самым затрудняют их взаимодействие с катионами *. В этих условиях свободные радикалы, возникшие вместе с ионами в результате облучения, проявляют незначительную активность и практически не в состоянии возбуждать полимеризацию. Ионный характер реакции подтверждается тем, что радикальные ингибиторы не тормозят ее, и тем, что сополимеры, полученные такими методами, не отличаются по составу от сополимеров, синтезированных из тех же мономерных смесей в условиях обычной катионной полимеризации (см. с. 199 и след.). В гомогенной среде скорость полимеризации пропорциональна первой степени интенсивности облучения (мономолекулярный обрыв цепи), в то время как при радикальной полимеризации она пропорциональна квадратному корню из интенсивности. В соответствии с этим повышение мощнести дозы облучения ускоряет ионный процесс в большей степени, чем радикальный, и поэтому благоприятствует катионной полимеризации.[9, С.163]

Катионную полимеризацию окисей, протекающую относительно быстро даже при низких температурах, можно инициировать * протонными кислотами или продуктами взаимодействия кислот Льюиса с сокатализаторами; при этом сначала образуются, вероятно, вторичные ионы оксония:[9, С.217]

Катионная полимеризация. В катионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электро-нодонорные заместители у двойной связи, например изобутилен, а-метилстирол, винилалкиловые эфиры, изопрен и др. С увеличением электроположительности заместителя способность виниловых мономеров к катионной полимеризации возрастает. Кроме того, в катионную полимеризацию могут вступать некоторые карбонил-содержащие соединения (по связи С==О) , например формальдегид, некоторые гетероциклические мономеры (с раскрытием цикла), например оксиды олефинов. Катализаторами (возбудителями) катионной полимеризации служат электроноакцепторные соединения. Типичными катализаторами являются протонные кислоты (H2SO4, HC1O4 и др.), а также апротонные кислоты (кислоты Льюиса, такие, как BF3, SnCl4, TiCl4, AlBr3, FeCl3) и др. При катионной полимеризации в присутствии кислот Льюиса э больший-[2, С.18]

Влияние сокаталитических добавок на катионную полимеризацию предъяв-[3, С.294]

Следует упомянуть и другие инициирующие катионную полимеризацию[3, С.40]

Следует упомянуть и другие инициирующие катионную полимеризацию частицы. Так, особым случаем инициирования служит внедрение изобутилена по «активной и настроенной на изобутилен» связи трет-атом углерода - кислород, формирующийся при комплексовании ал кил (арил) ацетатов с ВС13 [21]. В случае полимеризации в среде фосгена (катализатор А1С13 или Т1С14) [22] активными, по-видимому, являются карбениевые ионы С+(О)С1 с примесью кар-боксониевых или хлорониевых структур. Своеобразно поведение комплексных систем галоидангидрид органической кислоты - кислоты Льюиса, проявляющих протонную активность при стехиометрическом соотношении компонент и генерирующих ионы ацилия RC+O при соотношении компонент 1:2 [23,24]. Доказано, что лишь димерный комплексный анион А12Вг7 обеспечивает необходимую концентрацию ионов ацилия, поэтому соответствующие системы служат для введения концевых карбоксильных групп в макромолекулу ПИБ.[8, С.40]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
4. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
5. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
6. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
7. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
8. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
9. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
10. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
11. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
14. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
19. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную