Из приведенной схемы видно, что обрыв роста макромолеку-лярных цепей путем соеди нения макроионов в процессе катионной полимеризации происход ить не может. Рост макроионов прекращается только при добавлении веществ, разрушающих ионную пару, или посредством реакций передачи цепи. Реакции передачи могут протекать через мономер, растворитель и другие протон-содержащие соединения, присутствующие в системе. Поскольку реакция прекращения роста макроиона происходит главным образом посредством отщепления каких-либо атомов или групп, энергия активации этой реакции значительно болг ше, чем реакции соединения макрорадикалов, наблюдаемой при радикальной полимеризации.[1, С.137]
По другому нарканту синтез пели в среде полифосфорной кислоты, используя в качестве китализятпра бе:шоднь;й /пСЬ и РС!;. [29]. Ядсст. уда.г.осг. сущс-стнснно повисит], выход целевого продукта, ;;о для промышленного использования метод сжалился неудобен из-.ча применения больших количеств катализатора и растворителей; кроме того, здесь образуются в большом количестве сточные воды, содержащие соединения фосфора и цинка. В качестве катализатора аця-лнрования резорцина ЁС1!зой1!ой кислотой предложен ЫК [31].[5, С.305]
Катионная полимеризация. В катионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электро-нодонорные заместители у двойной связи, например изобутилен, а-метилстирол, винилалкиловые эфиры, изопрен и др. С увеличением электроположительности заместителя способность виниловых мономеров к катионной полимеризации возрастает. Кроме того, в катионную полимеризацию могут вступать некоторые карбонил-содержащие соединения (по связи С==О) , например формальдегид, некоторые гетероциклические мономеры (с раскрытием цикла), например оксиды олефинов. Катализаторами (возбудителями) катионной полимеризации служат электроноакцепторные соединения. Типичными катализаторами являются протонные кислоты (H2SO4, HC1O4 и др.), а также апротонные кислоты (кислоты Льюиса, такие, как BF3, SnCl4, TiCl4, AlBr3, FeCl3) и др. При катионной полимеризации в присутствии кислот Льюиса э больший-[2, С.18]
Гидродеалкилирование ароматических углеводородов можно проводить как термически, так и каталитически, причем оба метода равноценны, только в первом случае используются более высокие (на 100—150 °С) температуры. Оптимальная температура термического деалкилирования ароматических углеводородов 650—700 °С. Уже при 625—650 °С деалкилирование протекает на 50—60 %. При более высокой температуре (700—750 °С) производительность реактора увеличивается в несколько раз, но при этом возникают большие трудности, связанные с" подбором конструкционных материалов и необходимостью отвода большого количества теплоты. В каталитическом процессе обычно применяют окис-ные катализаторы, содержащие соединения молибдена, хрома, кобальта на окиси алюминия. Процесс проводят при давлении 3,5—6 МПа и температуре выше 500 °С [19, с. 23].[3, С.51]
С еру содержащие соединения алкилзамещенные дирксидифенилсульфиды [4, 5, 66 — 68, 141][4, С.176]
Этот метод широко используется для прививки на гидроксил-содержащие соединения акрилонитрила, стирола и других мономеров, однако эффективность прививки ВА, как правило, невелика [11]. По-видимому, это связано с гидролизом ВА в кислой среде и передачей цепи на образующийся ацетальдегид.[10, С.46]
Хотя большинство ускорителей представляет собой азот-и чзеро содержащие соединения, они сильно различаются по своей химической природе. Их принято классифицировать не по составу,[11, С.426]
На ОАО "Нижнекамскшина" были опробованы вместо на-фтената кобальта в той же дозировке отечественные кобальто-содержащие соединения: модификатор КС и стеарат кобальта. Данные модификаторы вводились в рецептуру резиновых смесей для обкладки металлокордного брекера легковых радиальных шин на основе каучуков СКИ-3 (80 масс.ч.) и НК (20[8, С.240]
Получение каучуков. Соиолимеризацию мономеров проводят с применением Циглера — Натта катализаторов в тяжелых углеводородных растворителях пли в жидком пропилене. Практич. применение нашли системы, содержащие соединения ванадия (VOC13, VC13, VC14, триацетилацетонат) и алюминийалкилы или алюми-нийгалогсналкилы — триизобутилалюминий А1 (С4Нв)3, диэтилалюминийхлорид А1(С2Н5)2С1, этилалюминий-сесквихлорид А12(С2Н5)3С13. К чистоте мономеров, особенно к содержанию в них влаги и др. полярных соединений, предъявляются очень высокие требования. Независимо от типа каталитич. системы, содержание этилена в сополимере всегда выше, чем в исходной шихте, что объясняется относительно более высокой активностью этого мономера при сополимеризации. Энергия активации сополимеризации этилена с пропиленом и гомополимеризации каждого мономера на системах Циглера — Натта примерно одинакова и составляет ~27,7 кдж/молъ (~6,60 ккал/моль).[13, С.511]
Получение каучуков. Сополимеризацию мономеров проводят с применением Циглера — Натта катализаторов в тяжелых углеводородных растворителях или в жидком пропилене. Практич. применение нашли системы, содержащие соединения ванадия (VOC13, VC1S, VC14, триацетилацетонат) и алюминийалкилы или алюми-нийгалогеналкилы — триизобутилалюминий А1 (С4Н,)3, диэтилалюминийхлорид А1(С2Н5)2С1, этилалюминий-сесквихлорид А12(С2Н5)3С13. К чистоте мономеров, особенно к содержанию в них влаги и др. полярных соединений, предъявляются очень высокие требования. Независимо от типа каталитич. системы, содержание этилена в сополимере всегда выше, чем в исходной шихте, что объясняется относительно более высокой активностью этого мономера при сополимеризации. Энергия активации сополимеризации этилена с пропиленом и гомополимеризации каждого мономера на системах Циглера — Натта примерно одинакова и составляет ~27,7 кдж/молъ (~6,60 ккал/молъ).[14, С.510]
Наблюдаемые процессы находятся в качественном согласии с поведением карбкатионных центров как жестких, так и мягких кислот. Отмеченное выше увеличение селективности при отборе близких по активности мономеров на координированных со слабым ароматическим основанием ионах карбония соответствует повышению роли фактора мягкости. Напротив, координация сильных оснований (О-, N- и S- содержащие соединения) оказывает противоположный эффект: имеет место увеличение жесткости ионных центров и, как следствие, снижение селективности перекрестного роста цепи при сополимеризации. Подобным образом влияет и температура: уменьшению диссоциации ионных пар с ее повышением соответствует возрастание жесткости полимерных ионов карбония.[9, С.201]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.