Статья по теме: Хаотически перепутанных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ранее полимеры рассматривались как тела, Составленные из хаотически перепутанных цепных макромолекул. В дальнейшем эти представления были развиты в теорию «бахромчатых мицелл». Полимеры представляют собой систему, состоящую из кристаллических и аморфных областей, образующих одну сложную фазу.[1, С.18]

Длительное время считалось, что аморфные полимеры представляют собой конгломерат хаотически перепутанных молекул. В связи с этим возникло представление о так называемом «молекулярном войлоке», который, как предполагалось, соответствует структуре аморфного полимера. По образному выражению известного американ-[6, С.62]

Эдварде [4.13] в своей работе также подчеркивает, что классическая теория исходит из того, что цепи сетки не взаимодействуют между собой. Автор рассматривает другой крайний случай сеток по сравнению с моделью хаотически перепутанных, но не взаимодействующих цепей (классическая теория). Сильно перепутанная система цепей приводит к негауссовой статистике. Для энтропии[1, С.120]

Менее определенные формы надмолекулярной организации наблюдаются у полимеров с невысоким уровнем межмолекулярного взаимодействия, имеющих макромолекулы в конформащш статистического клубка. Длительное время считачи, что в конденсированном состоянии такие полимеры представляют собой конгломераты хаотически перепутанных клубков, образующих так называемый «молекулярный войлок». Однако такое представление не соответствует свойствам полимеров.[2, С.52]

Линейные размеры всех типов структурных микроблоков значительно меньше, чем контурная длина макромолекул, поэтому одна и та же макромолекула многократно проходит' через различные микроблоки. Между физическими узлами — микроблоками — имеются цепи сетки, которые являются частью макромолекулы. Если учесть, что микроблоки не являются стабильными образованиями и время их жизни уменьшается при повышении температуры, то за время наблюдения эти флуктуационные структуры могут многократно распадаться в одних местах и возникать в других, т. е. «размазываться» по объему полимера. Следовательно, модель упорядоченных областей (структурных микроблоков) является динамической, а для равновесных процессов она переходит в модель хаотически перепутанных цепей. Таким образом, модель сетки полимера, образованной физическими узлами в виде структурных микроблоков, не противоречит статистической теории высокой эластичности. В соответствии с этой моделью быстрая высокоэластическая деформация в эластомерах определяется подвижностью свободных сегментов и изменением конфигураций свободных цепей (между физическими узлами). Медленные физические релаксационные процессы и вязкое течение определяются временами жизни физических узлов сетки эластомера, кинетическая стабильность которых определяется методами релаксационной спектрометрии.[1, С.127]

Гетерогенность структуры доменного типа может наблюдаться методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в случае растяжения аморфных образцов полистирола и полиметилметакрила-та при температуре ниже Тс. Обнаруживаемая методами дифракции рентгеновских лучей в больших и малых углах гетерогенность структуры расплава полиэтилена — результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередования в расплаве областей повышенной и пониженной плотности, аналогично тому, как это наблюдается для частично-кристаллического полимера. Все эти данные не согласуются с моделью гомогенного полимера в виде совокупности хаотически перепутанных цепей. Сегменты и цепи группируются в областях упорядочения, больших областей флуктуации плотности. А так как эти области увеличиваются с возрастанием молекулярной массы полимера, можно сделать вывод, что истинное распределение сегментов содержит своеобразные ядра (домены) .с повышенной плотностью. Остальные сегменты полимерной системы находятся вне этих доменов.[1, С.27]

В настоящее время считают, что для структуры аморфных полимеров с гибкими макромолекулами, обладающими сегментальной подвижностью, характерно существование неупорядоченных областей из хаотически перепутанных макромолекул и упорядоченных микрообластей -[3, С.135]

На основании экспериментальных данных, полученных в последнее время различными авторами, было сделано предположение о том, что существующие представления о структуре аморфных полимеров в виде хаотически перепутанных, изогнутых цепей не соответствуют реальной структуре аморфных полимеров. Каргин, Китайгородский и Слонимский [1] считают, что молекулярное расположение цепей в аморфных полимерах может быть построено, как правило, либо из развернутых цепей, собранных в пачки, либо из свернутых на себя глобул. Особенности физических и механических свойств аморфных полимеров могут быть легко объяснены исходя из такой модели.[7, С.120]

Полосатые структуры. Уже первые данные, полученные методом электронной микроскопии, показали ошибочность широко распространенного до последних лет представления об аморфных полимерах как о системе хаотически перепутанных цепных молекул («аморфный войлок»). Такое представление не согласуется со многими экспериментальными данными Даже у низкомолеку-[4, С.441]

Однако последующие исследования показали, что эластомеры нельзя рассматривать как бесструктурный войлок перепутанных цепей [б; 46] . Прежде всего оказалось, что плотность упаковки макромолекул каучуко-подобных полимеров значительно выше, чем можно было ожидать для системы хаотически перепутанных цепей. Робертсон [47] рассчитал, что для последнего случая отношение плотности одного и того же полимера в аморфном и кристаллическом состояниях рам/ркр—[5, С.37]

Локальная анизотропия — анизотропия небольшого элемента полимерного тела. Элементы с линейными размерами порядка нескольких атомных всегда будут обладать анизотропией, т. к. в таком элементе будет находиться фактически один небольшой отрезок цепной полимерной молекулы. Значительно больший интерес представляет рассмотрение элементов надатомного или надмолекулярного масштаба.размером в единицы — десятки нм (десятки — сотни А). В отличие от существовавших ранее представлений о полимерных телах как состоящих в значительной мере из хаотически перепутанных цепных макромолекул, сейчас есть основания считать, что у полимеров в объеме надмолекулярного масштаба всегда имеется определенная упорядоченность во взаиморасположении макромолекул и, следовательно, такие элементы анизотропны. Это вполне очевидно для кристаллизующихся полимеров. В таких полимерах существуют кристаллиты — области трехмерной упорядоченности цепных макромолекул, а, как уже отмечалось, анизотропия кристалла вполне естественна. Образования более крупного масштаба в кристаллизующихся неориентированных полимерах — сферолиты и ламели (пластинчатые формы), где сами кристаллиты подстраиваются друг к другу определенным образом, обусловливают А. с. (радиально-симметричную у сферолитов и плоскостную у ламелей) у объемов еще большего размера (до долей мм).[10, С.70]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь