Третьей особенностью систем с участием полимерного компонента является резкое изменение кинетической подвижности молекул полимера при образовании мостич-аых связей за счет боковых групп и при добавлении по-.тифункциональных веществ (образование пространствен-зой сетки). Это приводит к резкому сдвигу равновесия а к переходу полимера в нерастворимое состояние. По-этому, когда исследуется равновесие полимер—растворитель, необходимо быть уверенным, что из полимера •/далены активные полифункциональные примеси и что :ам полимер не является уже частично сшитым.[8, С.80]
Если кратко суммировать особенности систем с участием полимерного компонента, то можно установить, что условиями выделения полимера в виде кристаллической фазы являются: а) переход системы в область, лежащую на диаграмме состояния под линией ликвидуса, причем необходимо, как правило, значительное пересыщение или переохлаждение системы; б) регулярность полимера, обеспечивающая возможность правильной взаимной укладки макромолекул или их участков; в) достаточная подвижность макромолекул, т. е. отсутствие стеклования.[8, С.67]
В настоящее время составы фоторезистов, в которых под действием света проходит циклодимеризация полимерного компонента, продолжают использоваться в производстве печатных плат и полупроводниковых приборов. Особенно следует отметить их применение в защитных масках печатных плат, создаваемых под пайку навесных элементов из олова или свинца. Это, а также их использование в двухслойных вариантах светочувствительных покрытий способствует сохранению устойчивого интереса к циклодимеризую-щимся системам. Число патентных разработок последних лет в этой области фоторезистов невелико, однако теоретическое изучение фотоциклодимеризации в растворах и слоях проводится довольно интенсивно, что позволяет надеяться на создание новых ценных композиций фотодимеризующихся резистов.[4, С.177]
Особый интерес представляет полимеризация мономеров, растворенных или эмульгированных в среде в отсутствие полимерного компонента. Так полимеризуются акрилонитрил, акриламид и мет-акриловая кислота в водной среде [622], причем образующийся полимер, в свою очередь, подвергается деструкции и может инициировать полимеризацию, создавая эффект аутокатализа. Тщательно высушенные мономеры без полимерного компонента не полимеризуются пр;и озвучивании, а в присутствии влаги процесс редко активируется [653]. Ниже приведены данные о полимеризации стирола при ультразвуковом воздействии:[6, С.269]
Но взаимодействия и, соответственно, поле можно «материализовать» — в буквальном смысле слова, за счет второго полимерного компонента.[2, С.111]
Установлено, что при диспергировании замороженных низко-молекулярных жидкостей свободные радикалы не образуются и, наоборот, при наличии IB замороженных жидкостях полимерного компонента подводимая механическая энергия реализуется на механоинициирование именно полимерного компонента. Свободные радикалы, возникающие в этом случае, могут реагировать и с присутствующими низкомолекулярными компонентами, вовлекая их в последующие свободнорадикальные превращения.[6, С.164]
Метод состоит в изучении сорбции паров общего растворителя для системы полимер — растворитель, пластификатор — растворитель и их смесей, определении давления пара этого растворителя над образующимися растворами и расчете свободной энергии смешения ДС полимерного компонента с растворителем. Эти процессы записываются циклом термодинамических уравнений.[3, С.138]
Предлагается модифицировать НС моноизоцианатами в присутствии дилаурата дибутилолова при кипячении в инертном растворителе [пат. Великобритании 1546971; пат. США 4189320; франц. пат. 2309896]. Использование такой смолы в позитивном резисте вместо немодифицированной уменьшает вымывание проявителем полимерного компонента из нефотолизованных участков слоя, улучшает адгезию к подложке, механические свойства слоя. В случае же необходимых термообработок готового рельефа существенно уменьшается число проколов и других дефектов. Этой же цели достигает использование галогенированной в фенольном ядре НС [а. с. СССР 213576; европ. пат. 0059250]; растворимость ингибируют не только нафтохинондиазидом, но и системой из аце-таля или производного ортокарбоновой кислоты и вещества, генерирующего кислоту при действии света [пат. ФРГ 3107109 (см. раздел П.2.1).[4, С.81]
Усиление каучуков термо- и реактопластами проводится уже давно. Этому вопросу, в частности, посвящена монография [375]. Однако если технология получения армированных полимерными волокнами материалов в принципе аналогична применяемой для получения стеклопластиков, то при усилении каучуков введение полимерного компонента осуществляется либо путем сополимериза-ции (и в этом случае звенья усиливающего полимера входят в молекулярную цепь), либо путем смешения тем или иным способом. После смешения компонентов проводится вулканизация каучука. Поэтому наполненные или усиленные полимерными наполнителями каучуки следует рассматривать как смеси полимеров. Однако так как в большинстве полимерных" систем отсутствует истинная термодинамическая совместимость, т. е. взаимная растворимость компонентов, то все смеси являются двухфазными гетерогенными системами [371, 376]. Поэтому смеси двух несовместимых полимеров (в отличие от более редкого случая совместимых смесей) можно рассматривать как системы, содержащие полимерный наполнитель. Здесь можно ввести следующее разграничение между смесью двух полимеров и полимером, наполненным полимерным наполнителем. Для смесей полимеров характерна структура, в которой обе фазы непрерывны, и поэтому нельзя установить, какой полимер является дисперсионной средой, а какой — дисперсной фазой [376]. К наполненным системам следует отнести системы с из-[7, С.196]
Резисты можно разделить на 2 группы. У резистов первой группы фотолиз низкомолекулярного компонента вызывает химические изменения в полимерной составляющей (инициирует полимеризацию, сшивает или деструктирует полимеры и т. д.). У резистов второй группы низкомолекулярный светочувствительный компонент действует как ингибитор растворения и его фотолитическое превращение ведет к повышению скорости растворения полимерного компонента. В обоих случаях между двумя компонентами фоторезиста осуществляется тесное взаимодействие.[4, С.14]
Слои низкомолекулярных светочувствительных соединений часто кристаллизуются; рельефы из эфиров сульфокислот о-наф-тохинондиазидов и гидроксикетонов ароматического ряда неустойчивы при травлении и поэтому мало пригодны для создания форм глубокой и высокой печати; в формах плоской печати они обладают ограниченной тиражеустойчивостью. Для устранения указанных недостатков составляют композицию из большего количества смолы (~ 85 %) и хинондиазида (~ 15%), поэтому диа-зид должен хорошо совмещаться со смолой и при комнатной температуре растворяться в органическом растворителе. В качестве полимерного компонента применяют полигидроксистирол, по-ЛИбромгидроксистирол [пат. ФРГ 267922], сополимер этилакрилата, стирола и метакриловой кислоты, взятых в мольном соотношении 10:5:2 [пат. США 3637384]; для создания адгезионно активного и механически прочного печатного слоя рекомендуется сополимер метилметакрилата, стирола, метакриловой кислоты и 1,3-бута-диена, взятых в мольном соотношении 37,8:11,2:15,5:35,5 [пат. ФРГ 3107526]. Наконец, предлагаются смеси двух полимеров: 1) полимеризованных сложных эфиров винилбензилового спирта и полигидроксикарбоновых кислот и 2) акрилатных или стироль-ных полимеров; композиции на основе этих смесей отличает возможность широкого варьирования условий проявления [пат. ФРГ 3317919].[4, С.79]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.