Метод ЯМР релаксации. Введение наполнителей мало влияет на время спин-решеточной релаксации Ть Более чувствительным является процесс спин-спиновой релаксации в связи с тем, что этот процесс сильно зависит от медленных конформационных движений эластомера. В резонансной модификации метода ЯМР параметром, наи-[6, С.477]
Использование метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) основано на определении температуры, соответствующей минимальному времени спин-решеточной релаксации 7/, перегибу на температурной зависимости времени Т2 или ширины линии АН в спектрах на частоте 104-108 Гц (см. главу 10), Обычно для исследования молекулярного движения в полимерах используют температурную зависимость второго момента АН2.[6, С.383]
Спин-решеточная релаксация наблюдается наиболее отчетливо, когда частота тепловых колебаний сравнима с частотой ЯМР. В стеклообразном состоянии время спин-решеточной релаксации Т2 не зависит от температуры. В высокоэластическом состоянии Т2 линейно возрастает с повышением температуры, и тем сильнее, чем выше молекулярная подвижность. Если измерения проводят на фиксированной частоте в достаточно широком интервале температур, то оказывается, что время спин-решеточной релаксации проходит через минимум, который для каждого релаксационного процесса наблюдается при впол-[6, С.383]
Таким образом, ЯМР радиочастотного поля передается спин-системе, а затем от системы спинов — решетке. Скорость передачи энергии окружению характеризуется временем спин-решеточной релаксации Т\. Величина Т\ равна времени, в течение которого-избыток разности между действительной заселенностью какого-либо уровня и его равновесным значением уменьшается в е раз. Ядро может передавать энергию соседним ядрам того же рода в результате обмена спином. Этот процесс называется спин-спиновой релаксацией. Эта релаксация не изменяет населенности спиновых состояний. Соответствующее время релаксации обычно обозначают через Т%.[4, С.224]
Трехмерную ЯМР-спектроскопию используют для исследования промышленных шин, а также наполненных эластомеров и их двойных и тройных смесей [33]. Для образцов сантиметрового размера с временем спин-решеточной релаксации TI в интервале 200-50 мс и спин-спиновой релаксации Т2 0,5-2 мс получение изображения занимает несколько минут. При этом достигается пространственное разрешение 0,5-1 мм, достаточное для обнаружения морфологических дефектов. В образцах меньшего размера за несколько часов можно получить разрешение менее 100 нм, определить ориентацию корда и другие детали структуры.[6, С.276]
Модель свободносвернутой цепи в растворе типа Рауза не описывает локальных или мелкомасштабных движений цепи, охватывающих участок цепи из нескольких звеньев. В то же время анизотропные мелкомасштабные движения весьма эффективны для спин-решеточной релаксации ввиду локальности самих ядерных взаимодействий. В работах [191, 192] в качестве такого локального движения главной цепи рассматривалась перегруппировка (конформационный перескок) участка цепи в 3 — 4 связи (решеточная модель или модель «коленчатого вала»). В решеточной модели зависящая от времени вероятность Р* того, что n-я связь цепи принимает направление, соот-[7, С.273]
В работах [55—56] исследовали реакции алюминийалкилов и TiCl4 с помощью метода электронного парамагнитного резонанса. Установлено, что в суспензии образуются парамагнитные частицы, в то время как выделенные твердые продукты не дают сигналов ЭПР из-за спин-решеточной релаксации ионов трехвалентного Ti.[1, С.217]
Решив это дифференциальное уравнение, нетрудно удостовериться в том, что намагниченность системы Mz, отвечающая температуре Ts экспоненциально стремится к равновесному значению М0, отвечающему температуре решетки Т, со скоростью 1w = l/T}, где Т} — время спин-решеточной релаксации.[7, С.252]
При исследовании полимеров используются методы ЯМР как непрерывного воздействия (низкое и высокое разрешение), так и импульсные (спиновое эхо). Изучение полимеров основано на определении абсолютных значений и температурных зависимостей полуширины линии, второго момента, времен спин-спиновой и спин-решеточной релаксации. Метод ЯМР позволяет получить информацию о молекулярном движении в полимерах, о строении макромолекул, о степени кристалличности, о структуре полимеров. Возможно изучение процессов полимеризации в сложных системах с определением глубины превращения без предварительной калибровки, процес-[6, С.263]
В твердых телах тепловое равновесие внутри системы ядерных спинов устанавливается быстрее, чем равновесие этой системы с решеткой, так что состояние спиновой системы можно охарактеризовать единой спиновой температурой Ts, отличной от температуры решетки Тг = Т. Процесс установления теплового равновесия между системой спинов и решеткой называется процессом спин-решеточной релаксации.[7, С.251]
При действии внешнего магнитного поля ориентация спинов в среде полимера определяется поляризацией магнитных моментов ядер, тогда как тепловое движение атомов очень слабо влияет на порядок в расположении спинов. Если приложить магнитное поле к полимерной среде, а затем убрать его, то начинается спад магнитной поляризации ядер, обусловленный их тепловым движением. Явление спин-решеточной релаксации и представляет собой спонтанный спад магнитной поляризации в отсутствие внешнего поля, обусловленный тепловым движением.[6, С.383]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.