Характерная особенность межпачечной пластификации (например, пластификация нитроцеллюлозы касторовым маслом) состоит в том, что введение в полимер незначительного количества (меньше 0,1%) пластификатора резко снижает температуру стеклования полимера, которая при дальнейшем добавлении пластификатора не меняется.[3, С.515]
В области малых концентраций пластификатора, т, е. при межпачечной пластификации, наблюдается противоположное явление: понижение температуры стеклования тем больше, чем хуже пластификатор совмещается с полимером. В данной области концентраций пластификатор играет роль поверхностно-активного вещества, адсорбирующегося на поверхности раздела пачка — воздух. Физическая адсорбция является термодинамически необходимым процессом, сопровождающимся уменьшением свободной поверхностной энергии. Чем больше величина углеводородного радикала в молекуле пластификатора, тем хуже он растворяется в полимере, тем лучше он адсорбируется.[2, С.447]
Механические свойства полимерных материалов, зюлученных в результате внутри- и межпачечной пластификации, по-видимому, также существенно различаются. При внутрипачечной пластификации мы вправе ожидать при приложении деформирующих усилий понижения механической прочности материала и существенного повышения удлинений, основанных на проявлении высокоэластических свойств полимера, у которого точка стеклования будет снижаться пропорционально введенному пластификатору. При такой пластификации, следовательно, в материале-проявятся все релаксационные процессы, которые задаются изменениями конформаций молекулярных цепей. Повышение температуры приведет также к реализации вязкого течения, ибо при внутрипачечной пластификации существенно снижается и температура перехода полимера из высокоэластического в вязкотекучее состояние. Для жесткоцепных полимеров, таких, например, как целлюлоза, это единственный путь осуществления ее температурных переходов, ибо эти точки, как известно, в чистом' полимере находятся выше температуры химического разложения продукта [6].[8, С.322]
Иную картину проявления механических свойств полимера мы будем иметь, вероятно, при межпачечной пластификации. В идеальном случае такой пластификации температура стеклования полимера не должна вообще снижаться в присутствии пластификатора. Тогда, следовательно, механическая прочность, задаваемая пачками высокоориентированных цепей полимера, окажется высокой. В то же время эластичность пластифицированного полимера определяется гуковской упругостью пачек, обладающих весьма высокой асимметрией их формы, т. е. будет определяться эластичностью формы таких вторичных структурных образований. Указанная пластификация, по-видимому, наиболее выгодна для получения морозостойких полимерных материалов, обладающих повышенной прочностью к ударным воздействиям, т. е. для таких условий эксплуатационного использования полимерных материалов, когда от материала требуется проявление высоких упругих свойств, задаваемых эластичностью формы структурных элементов материала.[8, С.323]
В последние годы представления о механизме пластификации полимеров значительно расширились [62; 63; 64, с. 204]. Был обнаружен эффект межпачечной пластификации. В свете этих представлений следует сделать некоторые дополнения к вопросу[6, С.301]
Для внутрипачечной пластификации характерно непрерывное понижение Тс с увеличением количества введенного платугификатора (рис. 206). При межпачечной пластификации тгаблгодаются значительные понижения температуры стеклования при введении очень небольших количеств пластификатора, по Тс понижается только до определенного предела. Это хорошо видно ил рне. 206, на котором приведены данные для системы нитрат целлюлозы — касторовое масло. ^[1, С.446]
Убедительные экспериментальные данные были получены П. В. Козловым с сотрудниками. Они назвали пластификаторы, проникающие между высокоориентированными надмолекулярными образованиями, пластификаторами «межпачечной пластификации» в отличие от пластификаторов «внутрипачечной пластификации», которые проникают внутрь высокоориентированных надмолекулянных образований [229].[4, С.214]
Роль лубрикантов (парафины, воска, нек-рые высокомолекулярные к-ты парафинового и олефинового ряда или их сложные эфиры, напр., с глицерином, и т. п.) состоит в облегчении перерабатываемое™ П. за счет эффекта межпачечной пластификации, т. е. в повышении сопротивляемости П. механич. воздействиям при переработке, в обеспечении однородного расплава П. п требуемого значения вязкости расплава.[9, С.224]
Роль лубрикантов (парафины, воска, нек-рые высокомолекулярные к-ты парафинового и олефинового ряда или их сложные эфиры, напр., с глицерином, и т. п.) состоит в облегчении перерабатываемости П. за счет эффекта межпачечной пластификации, т. е. в повышении сопротивляемости П. механич. воздействиям при переработке, в обеспечении однородного расплава П. и требуемого значения вязкости расплава.[10, С.221]
При соприкосновении полимера с пластификатором и наличии сродства между ними молекулы последнего начинают Диффундировать в фазу полимера. Если сродство между компонентами невелико, то молекулы пластификатора распределяются только между структурами, и наблюдается так называемая межструктУрная пластификация; для аморфных полимеров это явление получило название межпачечной пластификации.. При большом сродстве между полимером и пластификатором молекулы пластификатора проникают внутрь пачек — наблюдается внутрипачечная пластификация. Эти два типа пластификации, впервые обнаруженные В, А, Каргипым и П. В. Козловым'5, особенно характерны для же-сткоцепных полимеров, ггапркмер для целлюлозы и ее эфиров.[1, С.445]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.