На главную

Статья по теме: Равновесного состояния

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Релаксационный характер механических свойств и физических состояний полимеров. Специфика полимеров заключается не только в проявляющейся при определенных условиях способности к большим обратимым деформациям, но также в том, что их механические свойства носят резко выраженный релаксационный характер, т. е. сильно зависят от временной, а в случае периодических деформаций, от частотной шкалы. Эта. зависимость, как н высокоэластичность, является следствием длинноцепочечного строения полимеров и обусловлена необходимостью длительных промежутков времени (времен релаксации) для конформационной перестройки большого числа связанных между собой структурных элементов цепи при переходе ее из одного равновесного состояния в другое. Время релаксации является функцией температуры и за-[1, С.40]

Даже при таких малых деформациях кажущийся модуль Юнга Е зависит от скорости деформирования. Это указывает, что Е неоднозначно определяется энергией упругого деформирования угловых связей в цепях, длиной связей и межмолекулярными расстояниями, но, кроме этого, характеризуется чувствительностью ко времени смещений атомов и небольших атомных групп. В следующей области деформации (1—5%) напряжение и деформация уже не пропорциональны друг другу. Здесь происходят структурные и конформационные перестройки, которые обратимы механически, но не термодинамически. В этом случае говорят о неупругом (вязкоупругом в узком смысле), или параупругом, поведении. За пределом вынужденной эластичности начинается сильная переориентация цепей и ламеллярных кристаллов, а сам процесс обычно носит название «пластическое деформирование». Под чисто пластическим деформированием можно понимать переход от одного равновесного состояния к другому без внутренних напряжений. Последнее особенно важно в связи с тем, что следующая после предела вынужденной эластичности деформация связана главным образом с механически обратимыми неупругими конфор-мационными изменениями молекул, а не с их перемещением друг за другом. До тех пор пока не достигнуто состояние равновесия с помощью соответствующей термообработки, сильно вытянутые образцы могут в значительной степени возвращаться в исходное состояние после снятия напряжения. Исходя из содержания настоящей книги, основное внимание следует уделять не процессам, вызывающим или сопровождающим молекулярную переориентацию (которая в основном понимается как эффект упрочнения), а процессам повреждения, т. е. разрыва цепи, образования пустот и течения. Последние процессы постепенно нарастают в области деформаций сразу же за пределом вынужденной эластичности вплоть до окончательного разрушения. К. числу процессов, вызывающих повреждения, следует также отнести явление вынужденной эластичности при растяжении или образование трещины серебра в стеклообразных полимерах, которые будут рассмотрены в гл. 9.[3, С.38]

В связи с этим для перемещения частицы из одного равновесного состояния в другое под действием сдвигающей силы необходим свободный объем, составляющий[2, С.186]

Таким образом, процесс поликонденсации прекращается в результате: установления равновесного состояния, изменения структуры функциональных групп макромолекул, нарушения эквивалентности функциональных групп, принимающих участие в поликонденсации, нарастания вязкости реакционной смеси и уменьшения подвижности макромолекул.[5, С.166]

Аналогичная связь существует между М и временем релаксации т — характеристикой скорости установления равновесного состояния при механическом воздействии па материал[4, С.48]

Реакцию линейной поликопденсащш никогда нельзя считать полностью законченной. Для выбранных условий процесса наступление равновесного состояния рассматривается как окончание реакции. С изменением условий иолпконденсации (повышение температурь;, более интенсивное удаление побочных продуктов и т. д.) равновесное состояние может быть нарушено и реакция продолжится далее.[5, С.441]

Ответ. Уменьшение эффективной вязкости полимеров, находящихся в вяз-котекучем состоянии, при повышении температуры происходит тем интенсивнее, чем более жестки макромолекулы. Для реализации элементарного акта течения (сдвига, перескока сегмента из одного равновесного состояния в другое) требуется затратить тем больше энергии, чем больше действующий объем сегмента. Этим определяется близкая к прямой пропорциональности зависимость АЕр = f (/-к), где /-к- длина сегмента Куна.[2, С.192]

Вследствие значительных сил межмолекулярного сцепления и больших размеров макромолею'л процессы растворения полимеров и свойства растворов полимеров отличаются рядом специфических особенностей. К таким особенностям растворов полимеров относится м:1лая скорость установления равновесного состояния при изменении условий растворения и исключительно высокая вязкость даже сильно разбавленных растворов. В отличие от нкз-комолекулярпых соединений полимерные вещества, прежде чем перейти в раствор, находятся длительный период в стадии набухания.[5, С.61]

Неограниченное набухание является характерным для большинства линейных полимеров, процесс набухания которых непосредственно переходит в растворение. После набухания начинается процесс взаимной диффузии макромолекул полимера в растворитель и молекул растворителя в полимер. При этом полимер из твердого (студнеобразного) состояния постепенно переходит в раствор, после растворения полимерная фаза исчезает. Диффузия макромолекул затруднена вследствие их больших размеров и сил межмолекулярного взаимодействия, поэтому процесс протекает так же медленно, как первоначальная диффузия растворителя в полимер. Следовательно, и на втором этапе растворения для установления равновесного состояния раствора требуется длительное время.[5, С.65]

Будучи гибкой, полимерная цепь непрерывно флуктуирует, приобретая всевозможные конформации. Множественность кон-формаций непосредственно связана с вязкоупругими свойствами полимеров и во многом определяет их высокоэластичность. Молекулярная масса, характеризуемая степенью полимеризации, влияет на текучесть полимерных расплавов и растворов, а также на деформируемость и прочность полимерных тел. С ростом степени полимеризации механическая прочность и вязкость полимеров увеличиваются. С вязкостью полимерных веществ связаны релаксационные процессы, протекающие при различных механических воздействиях. Очевидно, что чем выше молекулярная масса, тем больше время, необходимое для установления равновесного состояния при механическом воздействии на пего.[4, С.48]

В последнее время стал актуальным вопрос: какую роль в термодинамике и статистике равновесной высокоэластической деформации играет надмолекулярная организация? Для ответа на него необходимо напомнить, что в некристаллических эластомерах микроблоки упорядоченной структуры имеют флуктуационное происхождение и, следовательно, характеризуются определенным, конечным временем жизни (см. гл.'I). Так, для каучуков и резин время жизни надмолекулярных образований при 20 °С обычно заключено в интервале 102—104 с, а при повышенных температурах становится намного меньше. Молекулярная подвижность этих флуктуационных структур ответственна за медленный физический релаксационный процесс в эластомерах. Для того, чтобы судить о 'достижении системой равновесного состояния, время наблюдения за свойствами эластомера должно превышать время жизни упорядоченных микроблоков. По этой причине для описания свойств равновесного состояния оказывается пригодной модель хаотически переплетенных цепей без прямого учета надмолекулярных структур флуктуационной природы. В то же время, при изучении равновесных состояний частично закристаллизованных эластомеров следует учитывать надмолекулярные структуры, так как в этом случае кристаллические упорядоченные микрообласти суть термодинамически стабильные структуры. Аналогично, существенен учет в наполненных резинах других стабильных структурных единиц — частиц активного наполнителя. В этой главе в соответствии с произведенной «отбраковкой» в основном рассматриваются термодинамические свойства ненаполненных и незакристаллизованных эластомеров, так как природа высокоэластической деформации более сложных структур остается той же, но расчет высокоэластических напряжений сильно усложняется.[6, С.106]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
4. Кравчук А.С. Механика полимерных композиционных материалов, 1985, 304 с.
5. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
6. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
7. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
8. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
9. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
10. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
11. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
12. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
13. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
14. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
15. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
16. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
17. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
18. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
19. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
20. Бергштейн Л.А. Лабораторный практикум по технологии резины, 1989, 249 с.
21. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
22. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
23. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
24. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
25. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
26. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
27. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
28. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
29. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
30. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
31. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
32. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
33. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
34. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
35. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
36. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
37. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
38. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
39. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
40. Алмазов А.Б. Вероятностные методы в теории полимеров, 1971, 152 с.
41. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
42. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
43. Липатов Ю.С. Теплофизические и реологические характеристики полимеров, 1977, 244 с.
44. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
45. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
46. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
47. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
48. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
49. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
50. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
51. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
52. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
53. Соколов А.Д. Литье реактопластов, 1975, 87 с.

На главную