На главную

Статья по теме: Стеклообразных полимерах

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Большие деформации, развивающиеся в стеклообразных полимерах под влиянием больших напряжений, были названы вынужденно-эластическими, а само явление — вынужденной эластичностью. При вынужденно-эластической деформации не происходит смещения центров тяжести макромолекул друг относительно друга. Как и при высокоэластической деформации, изменение формы образца происходит за счет изменения конформаций макромолекул. Однако в отличие от высокоэластической деформации этот процесс при данной температуре практически необратим.[3, С.156]

Явление образования трещины серебра под действием напряжения растяжения наблюдалось во многих стеклообразных полимерах и в некоторых кристаллических полимерах. По внешнему виду трещины серебра в полимерах (рис. 9.8, а) подобны давно известным очень тонким трещинам, образующимся на поверхностях таких неорганических материалов, как керамика. Однако в отличие от обычных трещин материал в поперечном направлении трещины серебра является непрерывным (рис. 9,8, б, 9.9—9.11). Следовательно, области, содержащие трещины серебра, способны нести нагрузку в отличие от областей с обычными трещинами. Явлению образования трещин серебра в последние 30 лет уделялось все большее внимание. В 1973 г. появились два исчерпывающих обзора [76, 77] по этому вопросу. Литература, приведенная в данной монографии и включающая работы, посвященные явлению образования трещин серебра [78—178], в основном является дальнейшим развитием этих обзоров.[1, С.362]

Даже при таких малых деформациях кажущийся модуль Юнга Е зависит от скорости деформирования. Это указывает, что Е неоднозначно определяется энергией упругого деформирования угловых связей в цепях, длиной связей и межмолекулярными расстояниями, но, кроме этого, характеризуется чувствительностью ко времени смещений атомов и небольших атомных групп. В следующей области деформации (1—5%) напряжение и деформация уже не пропорциональны друг другу. Здесь происходят структурные и конформационные перестройки, которые обратимы механически, но не термодинамически. В этом случае говорят о неупругом (вязкоупругом в узком смысле), или параупругом, поведении. За пределом вынужденной эластичности начинается сильная переориентация цепей и ламеллярных кристаллов, а сам процесс обычно носит название «пластическое деформирование». Под чисто пластическим деформированием можно понимать переход от одного равновесного состояния к другому без внутренних напряжений. Последнее особенно важно в связи с тем, что следующая после предела вынужденной эластичности деформация связана главным образом с механически обратимыми неупругими конфор-мационными изменениями молекул, а не с их перемещением друг за другом. До тех пор пока не достигнуто состояние равновесия с помощью соответствующей термообработки, сильно вытянутые образцы могут в значительной степени возвращаться в исходное состояние после снятия напряжения. Исходя из содержания настоящей книги, основное внимание следует уделять не процессам, вызывающим или сопровождающим молекулярную переориентацию (которая в основном понимается как эффект упрочнения), а процессам повреждения, т. е. разрыва цепи, образования пустот и течения. Последние процессы постепенно нарастают в области деформаций сразу же за пределом вынужденной эластичности вплоть до окончательного разрушения. К. числу процессов, вызывающих повреждения, следует также отнести явление вынужденной эластичности при растяжении или образование трещины серебра в стеклообразных полимерах, которые будут рассмотрены в гл. 9.[1, С.38]

В стеклообразных полимерах усталостное разрушение определяется гл. обр. соотношением между временем действия нагрузки и временем релаксации. Отклонения от принципа аддитивности в основном связаны с физич. релаксационными процессами — выравниванием перенапряжений на микродефектах, переориентацией структурных элементов, гистерезисным саморазогревом. Эти отклонения значительны только в том случае, если время релаксации одного порядка с периодом цикла нагрузки.[18, С.351]

В стеклообразных полимерах усталостное разрушение определяется гл. обр. соотношением между временем действия нагрузки и временем релаксации. Отклонения от принципа аддитивности в основном связаны с физич. релаксационными процессами — выравниванием перенапряжений на микродефектах, переориентацией структурных элементов, гистерезисным саморазогревом. Эти отклонения значительны только в том случае, если время релаксации одного порядка с периодом цикла нагрузки.[23, С.351]

В аморфных стеклообразных полимерах макромолекулы агрегируются в более или менее вытянутые пачки, способные, в свою очередь, к образованию более сложных структур, вплоть до структур дендритного типа. Известны также аморфные стеклообразные полимеры иного строения, у к-рых свернутые в глобулы макромолекулы агрегируются в своеобразные гроздья почти шарообразной формы. У аморфных высокоэластичных полимеров обнаружены своеобразные надмолекулярные структуры, названные полосатыми. Получены также данные, доказывающие существование простейших элементов надмолекулярной структуры во всех остальных типах аморфных полимеров (расплавах, р-рах, студнях).[19, С.64]

В аморфных стеклообразных полимерах макромолекулы агрегируются в более или менее вытянутые пачки, способные, в свою очередь, к образованию более сложных структур, вплоть до структур дендритного типа. Известны также аморфные стеклообразные полимеры иного строения, у к-рых свернутые в глобулы макромолекулы агрегируются в своеобразные гроздья почти шарообразной формы. У аморфных высокоэластичных полимеров обнаружены своеобразные надмолекулярные структуры, названные полосатыми. Получены также данные, доказывающие существование простейших элементов надмолекулярной структуры во всех остальных типах аморфных полимеров (расплавах, р-рах, студнях).[21, С.61]

Чаще всего трещины серебра образуются в аморфных, стеклообразных полимерах, таких, как ПС, сополимер стирола и акрилонитрила, ПММА, ПВХ, ПСУ, поли(2,6-диметил-1,4-фе-[1, С.362]

Как показано в табл. 4.4 и 4.5, энергия фотона в спектральной области 250<А,<360 нм больше энергии диссоциации С—С-связей. Высокоэнергетический хвост солнечного излучения простирается до ~Я = 300 нм. Поэтому разрыв цепи под действием ультрафиолетового или солнечного света энергетически возможен. В ближней ультрафиолетовой области квантовая производительность разрывов цепей в незащищенных стеклообразных полимерах достигает 10~3—60-10~3 [209Ь].[1, С.320]

Об очевидной технологической важности упрочнения хрупких полимеров с помощью управляемого процесса образования трещин серебра свидетельствует значительное число работ, посвященных этому вопросу. В последней книге Мансона и Сперлинга [192] дана глубокая разработка физических, химических, технологических и материаловедческих аспектов для смесей полимеров, пластиков, упроченных резиной, блоксополи-меров, привитых сополимеров, взаимопроникающих сетчатых полимеров и сплавов полимеров. За любой детальной информацией по этим системам читателю следует обратиться к этой книге. В трудах конференции по многофазным полимерным системам [193], состоявшейся в Бад-Нойгейме, также отражены вопросы синтеза, совместимости и механических свойств сополимеров и сплавов полимеров. Кроме того, там приведены ссылки на работы, посвященные отдельным аспектам рассматриваемых проблем. Аргон [152] и Реттинг [168] дали обзор образования трещин серебра в гетерогенных стеклообразных полимерах. Количественный метод описания ползучести и ударного упрочнения ударопрочного полистирола предложен Бук-наллом и др. [114]; влияние образования трещин серебра на зависимость ползучести в ПС и сополимере стирола и акрило-нитрила от напряжения рассмотрели Моор и др. [94], а морфологию напряженной поверхности в случае побеления сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола — Морбитцер и др. [97]; влияние каучука на сопротивление ПЭ к растрескиванию при воздействии окружающей среды изучал Шпенадель [117], а быстрое восстановление материала с трещинами серебра в разрушенных листах сополимера акрилонитрила, бутадиена, стирола и метилметакрилата, упрочненного каучуком, можно найти в работе Такахаши [143].[1, С.385]

Релаксационные переходы в стеклообразных полимерах, р, у и т. д., называются вторичными релаксационными переходами. Они оказывают существенное влияние на механические свойства, особенно на хрупкость и сопротивление ударным нагрузкам. В некоторых полимерах возможен только а- и р-переход. Иногда вторичные переходы оказываются практически вовсе незаметными.[4, С.152]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Шайдаков В.В. Свойства и испытания резин, 2002, 236 с.
3. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
4. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
6. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
7. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
8. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
9. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
10. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
11. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
12. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
13. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
14. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров, 1983, 248 с.
15. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
16. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
17. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
18. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
20. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
21. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
22. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
23. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную