На главную

Статья по теме: Уменьшение конверсии

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Данные таблицы 1 показывают возрастание молекулярного веса полимера и небольшое уменьшение конверсии с уменьшением соотношения этилбеизола к дихлорэтану. Это хорошо согласуется с теорией процесса поликоиденсации и с ранее опубликованными нами результатами [8]. Как показано в [8], трехмерный полимер образовывался при небольшом избытке дихлорэтана. В настоящей работе сшитого продукта не получили, так как концентрация хлористого алюминия была недостаточна для образования трехмерной структуры полимера. Незначительное уменьшение конверсии с уменьшением соотношения этилбензол : дихлорэтан, по-видимому, объясняется увеличением вязкости среды. Это подтверждается и данными таблицы 4.[1, С.118]

Арены в большинстве случаев не влияют ни на выход, ни на молекулярную массу полимера. Такое поведение противоречит высокой я-основности аренов и способности вступать в реакцию алкилирования карбкатионами [240]. Правильнее рассматривать их как слабые ингибиторы, у которых способность к передаче цепи выражена сильнее способности к обрыву. По значениям констант отравления и передачи цепи (2 и 11 соответственно) толуол, например, близок к изобутилбромиду. Расхождение данных связано с возможным влиянием аренов как оснований на каталитическую систему, проявляющимся уже при малых концентрациях. Лишь в случае использования комплексных систем типа НС1-А1С13 - арен наблюдается монотонное уменьшение конверсии мономера при увеличении концентрации арена. Относительные константы передачи цепи на арен (толуол) близки к константе передачи цепи на изобутилен. Для индивидуальных МеС1п (в работе [68, с. 146] использовали А1С13) зависимость конверсии изобутилена от количества введенной добавки носит сложный характер в области малых концентраций добавок, соответствуя образованию комплекса между ними и МеС1п. Следовательно, суммарный эффект аренов на по-[3, С.119]

Однако для определенных условий полимеризации может существовать более чем одно стационарное значение х. Это наступает, например, тогда, когда в системе очень сильно увеличивается скорость, в связи с ярко выраженным гель-эффектом, в особенности при скоростях, близких максимальным значениям. Явление возможно и тогда, когда концентрация мономера в загружаемых реагентах настолько велика, что происходит полимеризация в растворе. При таких условиях верхнее значением обычно соответствует устойчивому процессу, т. е. при временном уменьшении конверсии увеличивается скорость и, таким образом, восстанавливаются стационарные условия. Однако более низкие значения х — неустойчивы, так как временное уменьшение конверсии уменьшает скорость полимеризации еще больше, так что она достигает очень малого предельного значения, которое соответствует третьему решению уравнения (IV.82). В таких случаях, поэтому, важно приближать процесс к устойчивой области и следить за тем, чтобы начальное содержание реактора также отвечало этой области.[4, С.217]

Фракция С4 подается в виде смеси с водой. Продукты реакции выводятся из нижней части гидрататора и за счет дросселирования давления отделяются от непрореагировавших углеводородов, после чего поступают на выделение и ректификацию возвратной фракции. Выделенный из водно-спиртового раствора азеотроп триметилкарбинола с водой после ректификации освобождается от углеводородов С4 и направляется в дегидрататор с КУ-2 (383 К, 0,14-0,19 МПа). Газообразный изобутилен пропускается через парциальный конденсатор на промывную колонну, в которых из него отделяются примеси спирта, а также олигомеры изобутилена, и после компримирования и конденсации направляется на азеотропную осушку и ректификацию. При выделении изобутилена на ионобменных полимерах конверсия олефина составляет 92% (масс) при степени извлечения из фракции 90% (масс). Изобутилен-ректификат получается с чистотой порядка 99,95% (масс), а содержание примесей: изобутана и бутиле-нов - не более 0,05% (масс), триметилкарбинола - не более 0,005% (масс), влаги - не более 0,005 (масс). Уменьшение конверсии при снижении содержания изобутилена в исходной смеси можно предотвратить увеличением времени контакта смеси с катализатором на первой стадии. Применение полярного растворителя (этилцеллозольва) обеспечивает гомогенизацию фракции в воде и значительно повышает эффективность и продолжительность работы ионитного катализатора (до 4 000-5 000 ч без замены) [51].[3, С.24]

С этой реакцией может быть связано уменьшение конверсии мономера и[2, С.94]

С этой реакцией может быть связано уменьшение конверсии мономера и образование только экзо-олефина [~СН2С(СН3)=СН3] при полимеризации изо-бутилена.[3, С.94]

ги - не более 0,005 (масс). Уменьшение конверсии при снижении содержания[2, С.24]

типа НС1-А1С13 - арен наблюдается монотонное уменьшение конверсии моно-[2, С.119]

почтительней акцептирование протона на ловушке. Уменьшение конверсии[2, С.111]

повременно происходит снижение молекулярной массы полимера и уменьшение конверсии изобутилена при увеличении его концентрации в исходной смеси.[3, С.122]

жущая сила реакции передачи цепи путем элиминирования протона сохраняется, то в соответствии с увеличением жесткости АЦ в элементарном акте предпочтительней акцептирование протона на ловушке. Уменьшение конверсии мономера согласуется с этой схемой. Отсутствие передачи цепи на мономер позволяет увеличить последующее «графтирование» полимера до -100%.[3, С.111]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
2. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
4. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.

На главную