Влияние степени завершенности процессов отверждения н; прочность соединений. Это влияние особенно проявляется npi температурах выше Тс клеев. С помощью консольного метод;; определения напряжений можно [12, с. 43—40] по характеру изменения кривой напряжение — температура оценить Гс плен ки клея, адгезионно связанной с подложкой. Для клеев, отверж-денных при комнатной температуре, суммарное значение темпе ратуры стеклования (Т") характеризуется следующей зависимо стью [79]:[2, С.132]
Производство резольных олигомеров осложняется возможностью протекания процессов отверждения при их получении. На практике резольные олигомеры получают периодическим и непрерывным способами. Методы получения резольных олигомеров разных марок примерно одинаковы и различаются только составом исходных компонентов и режимом поликонденсации.[1, С.56]
Так как структура эпоксидных полимеров формируется в присутствии наполнителей или твердых подложек, можно ожидать, что они будут влиять не только на структуру и свойства отвержденного полимера, как описано выше, но и на течение процессов отверждения. Особенно важное значение имеет локальное влияние поверхности наполнителя на отверждение полимера в граничном слое, но это влияние может распространяться и на весь объем полимера, например в результате Рассмотренного выше растворения металлов и их оксидов. Щелочность или кислотность поверхности наполнителя может катализировать или ингибировать отверждение эпоксидного связующего [49]. Такие же эффекты могут наблюдаться и при избирательной адсорбции на поверхности какого-либо одного компонента эпоксидного связующего [50, 51], что приводит, кроме того, к образованию около поверхности наполнителя рыхлого Дефектного слоя. Наполнители оказывают заметное влияние на скорость процесса отверждения эпоксидных композиций [49, 71-76].[2, С.99]
На рис. 6— 10 содержится много полезной информации о взаимосвязи процессов отверждения и меха-[4, С.94]
Равенство значений Е* и пропорциональность А//р содержанию смолы в системе свидетельствуют об идентичности процессов отверждения обоих исследованных адгезивов.[4, С.89]
Отверждение эпоксифенольных конструкционных адгезивов включает одновременно протекающие реакции полимеризации и сшивания, приводящие к образованию трехмерной сетки химических связей [1]. Процесс отверждения полиимидных адгезивов обусловлен внутримолекулярной имидизацией, что вызывает превращение вязкоупругого материала в твердый*. Несмотря на принципиальное различие молекулярной природы процессов отверждения двух сравниваемых типов смол, в их хемореологи-ческом поведении наблюдаются черты поразительного сходства. На рис. 11 сопоставляются температурные зависимости модуля Е, полученные в интервале температур от — 150 до 200 °С методом ТМА, для эпоксифенольного (НТ435) и полиимидного (FM34B-32) адгезивов.[4, С.114]
Для отверждения полисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, успешно используются различные окислители; этот метод особенно пригоден для отверждения продуктов среднего молекулярного веса. При отверждении этим методом сравнительно низкомолекулярных полимеров (молекулярный вес 500—1000) возникают значительные трудности, связанные с необходимостью больших количеств окислителя. Особенностью процессов отверждения при действии окислителей является выделение тепла, обусловленное окислением меркаптогрупп в дисульфид-ные; в ряде случаев это затрудняет проведение процесса. Сильные окислители могут расщеплять дисульфидные связи с образованием сравнительно нестабильных тиолсульфонатов или даже сульфокислот. Однако при правильном выборе отверждающего агента вполне возможно контролировать процесс отверждения разнообразных жидких полисульфидных полимеров и как при комнатной, так и при повышенной температуре получать требуемые продукты. Поскольку процессы окисления, тем более окисления макромолекул, подчиняются сложным законам органической химии, то поликонденсация при окислении протекает далеко не количественно. В соответствии с этим вполне закономерно следующее наблюдение: чем ниже молекулярный вес исходного полимера, тем хуже физические свойства продукта его отверждения. При отверждении путем окисления могут протекать также и различные побочные реакции, приводящие к разрыву молекул и соответственно к понижению показателей прочности на разрыв, удлинения и устойчивости к истиранию.[5, С.322]
Реакции концевых меркаптогрупп могут быть использованы для увеличения длины цепей. Эти реакции можно разделить на четыре группы: 1) соединение цепей путем образования меркаптидов; 2) окисление концевых меркаптогрупп до дисульфидных; 3) реакции присоединения; 4) реакции конденсации. При разработке рационального метода отверждения и получения конечного продукта должен быть выполнен ряд требований. Высокомолекулярные полимеры могут быть получены только путем глубоко проходящего наращивания полимерной цепи в результате взаимодействия концевых групп, и лишь при этом условии образующиеся продукты обладают наилучшими физическими свойствами. Было установлено, что наличие разветвлений и свободных концевых групп в полимере приводит к уменьшению износостойкости и снижению разрывной прочности полимера. Процесс отверждения не должен сопровождаться побочными реакциями, приводящими к разрыву цепи или сшиванию как при обработке, так и при старении. Необходимо, чтобы готовые к применению компаунды имели достаточно длительный срок хранения переработанных смесей, и в то же время желательно достаточно быстрое и контролируемое превращение их при практическом использовании; большое значение имеет совместимость таких продуктов со стандартными наполнителями, добавками, повышающими адгезию, и другими ингредиентами. Отвержда-ющий агент должен быть легко совместим с жидким полимером при использовании стандартных методов смешения. Последнее, очень существенное требование — экономичность процессов отверждения.[5, С.321]
Изучению процессов отверждения низкомолекулярных каучуков с концевыми эпоксидными группами посвящен ряд работ [1, 2]. Композиции на основе таких полимеров применяются в радиотехнической промышленности и других отраслях народного хозяйства, и поэтому практический интерес представляет их отверждение при невысоких температурах.[6, С.63]
имеет большое значение для разъяснения характера процессов отверждения, в особенности технических резольных смол, содержащих иногда значительное количество свободного фенола.[7, С.66]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.