Если снова обратиться к характеру изменения малоугловых рентгенограмм ориентированных полимеров с ростом вытяжки, следует отметить еще один факт, на который мы до сих пор не обращали внимания: интенсивность малоугловых рефлексов по мере вытяжки заметно падает, а при достижении больших пред-разрывных удлинений рефлексы, как правило, вообще исчезают [52, 57, 113, 120, 125, 126]. На рис. III. 24, la представлена серия типичных малоугловых рентгенограмм пленок ПЭ (М = 80 тыс.), в которых интенсивность малоуглового рефлекса уменьшается до нуля уже при 16-кратной вытяжке.[11, С.223]
Ход кривых на рис. 53 плохо соответствует характеру изменения напряжения с температурой, наблюдаемого при деформации полностью аморфного коллагенового волокна [8]. В этом случае при поддержании постоянной длины наблю- ^ дается лишь относительно ела- '^'§40 бое увеличение напряжения с "~ "" ростом температуры. В связи с этим уместно отметить, что в „ 1 S^o коллагеновом волокне, поме- ? § щенном в 2М раствор смеси йодистой ртути и йодистого калия (среда, способствующая плавлению фибриллярных белков) при поддержании постоян- РиС-ной длины развивается напряжение порядка 100 кгс/СМ2 [22]. от температуры^ для коллагеновых[10, С.191]
Температуру плавления кристаллических полимеров можно определить и по характеру изменения деформаций под влиянием внешней нагрузки при различных температурах. На рис. 22 приведены результаты определения Тс аморфного полистирола и Тпл. кристаллического полиэтилена и полиамида. Для подобных исследований можно также использовать термодинамические весы. В отличие от процесса плавления низкомолекуляр-[1, С.52]
Из всего изложенного выше следует, что существует связь ме-ткду термодинамическими закономерностями растворения полимеров и их строением, Поэтому в ряде случаев по характеру изменения термодинамических функций можно судить о гибкости цепей полимера и плотности их упаковки.[2, С.374]
Температура стеклования является более однозначной характеристикой полимера, чем температура хрупкости, но все же и ее значения существенно зависят от метода определения. Температуру стеклования можно определить, наблюдая характер изменения физических свойств полимера с изменением температуры. В зависимости от метода определения, скорости изменения температуры или скорости нагружения образца, его формы и характера деформаций изменяются и результаты определения температуры стеклования. Выше (см. рис. 7) был рассмотрен распространенный метод определения температуры стеклования по характеру изменения удельного объема полимера с изменением температуры (дилатометрическое определение). Широко применяются также методы определения температуры стеклования по кривым зависимости деформации полимера (при постепенном возрастании температуры) от частоты действия силы (метод Алек-[1, С.41]
Из всего изложенного выше следует, что существует связь между термодинамическими закономерностями растворения полимеров и их строением. Поэтому в ряде случаев по характеру изменения термодинамических функций можно судить о гибкости цепей полимера и плотности их упаковки.[4, С.374]
Влияние степени завершенности процессов отверждения н; прочность соединений. Это влияние особенно проявляется npi температурах выше Тс клеев. С помощью консольного метод;; определения напряжений можно [12, с. 43—40] по характеру изменения кривой напряжение — температура оценить Гс плен ки клея, адгезионно связанной с подложкой. Для клеев, отверж-денных при комнатной температуре, суммарное значение темпе ратуры стеклования (Т") характеризуется следующей зависимо стью [79]:[5, С.132]
Следствием зависимости релаксационных свойств системы от скорости деформации является изменение ? по сравнению с его начальным значением, выражаемым формулой (4.13), привозрастанииу • Зависимость ст (у ) особенно чувствительна к характеру изменения релаксационного спектра, поскольку деформирование влияет прежде всего на длинновременную часть функции F (9 ) , и именно эта область спектра наиболее сильно влияет на ?. Это связано со структурой выражения для ? [см. формулу (4.13)], в которое входит б2, в то время как в выражение для вязкости время релаксации входит в первой степени. Однако подавление роли медленных релаксационных процессов при повышении скорости деформации является общей причиной, обусловливающей изменение как т], так и ? в зависимости оту , так что обе' функции т] (у) и t, (у) оказываются связанными с одним и тем же механизмом изменения релаксационного[8, С.338]
Характер изменения тсд и ст0тсл при увеличении продолжительности 'отверждения не одинаков. Так, прочность клеевого соединения при сдвиге в течение первых 7 сут увеличивается, а затем несколько снижается. Этот показатель зависит как от адгезионной, так и от когезионной прочности клея. Адгезионная прочность, оцениваемая по сг0тсл, снижается через 7 сут выдержки (рис. 5.4, кривая /), тогда как когезионная прочность растет, о чем свидетельствует повышение Ех и Гс клея (кривые 3, 4). Таким образом, относительно высокая стабильность во времени показателя тсд может не соответствовать характеру изменения адгезионной прочности.[5, С.118]
Процесс деструкции полиэфира при диспергировании сопровождается разрушением еложноэфирных связей (рис. 138,в), значительным увеличением числа 'Кислотных групп и изменением содержания ОН-групп; количество последних в зависимости от времени проходит через небольшой максимум. Это обусловлено наложением интенсивных окислительных процессов в непредельных смолах, усугубленных наличием двойных связей и возможным превращением гидрокоильных групп в карбоксильные при передаче окислительных цепей. Наиболее значительные изменения выхода растворимых продуктов и количества функциональных групп происходит в первые минуты диспергирования. Содержание же двойных связей монотонно уменьшается в течение всего процесса диспергирования (рис. 138, г), что может быть следствием взаимодействия свободных макрорадикалов с двойными связями полиэфира и их механоактивированного окисления. Первое 'было подтверждено диспергированием полиэфира при температуре жидкого азота в вакууме в течение 8 ч в лабораторной эксцентриковой вибромельнице при частоте 50 Гц. После диспергирования степень ненасыщенности уменьшилась на 37%, что подтверждает предположение о взаимодействии свободных радикалов с двойными связями трехмерного полиэфира. Этим объясняется и зависимость степени набухания от времени, представленная на рис. 138, д. Значения предельных степеней на бухания для продуктов диспергирования до и после удаления образующихся растворимых продуктов не совпадают по характеру изменения, что является отражением сложного процесса наложения деструкции и структурирования трехмерного ненасыщенного полиэфир а.[7, С.158]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.