На главную

Статья по теме: Растворимых продуктов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Активность катализатора при Al/Ti •< 1 также заметно повышается в результате удаления растворимых продуктов (рис. 10), в состав которых входит изобутилалюминийдихлорид. Ингибирую-щее влияние изобутилалюминийдихлорида на полимеризацию изопрена подтверждено при введении его в каталитическую систему (рис. 11).[1, С.216]

При механодиспергировании аналогичной смолы с низкой степенью отверждения в первые 5 мин происходит связывание линейных компонентов полиэфира и уменьшение выхода растворимых продуктов (рис. 138,6), что обусловлено взаимодействием макрорадикалов деструктируемой сетки и двойных связей линейных компонентов полиэфира. При дальнейшем диспергировании начинает превалировать общий эффект деструкции, и растворимость полиэфира вновь повышается.[5, С.158]

Возможность отщепления низкомолекулярных продуктов была icuwivc j.-v,iaH~««--^. „г.;: "-----"•"«•""« vova'«'>np1/"rnw.TTWH 'шевеси-ны [243]. При этом происходит активация метоксильных групп лигнина, триацетата целлюлозы [250] и их отщепление в виде ацетильных групп и т. д. Сюда же можно отнести и отщепление низ-ко'молекулярных растворимых продуктов при механодеструкции белков, поливинилхлорида, целлюлозы, лигнина и т. д. Все это представляет интерес для установления не только принципиальных различий, но и общности деструктивных процессов в полимерах.[5, С.84]

Процесс деструкции полиэфира при диспергировании сопровождается разрушением еложноэфирных связей (рис. 138,в), значительным увеличением числа 'Кислотных групп и изменением содержания ОН-групп; количество последних в зависимости от времени проходит через небольшой максимум. Это обусловлено наложением интенсивных окислительных процессов в непредельных смолах, усугубленных наличием двойных связей и возможным превращением гидрокоильных групп в карбоксильные при передаче окислительных цепей. Наиболее значительные изменения выхода растворимых продуктов и количества функциональных групп происходит в первые минуты диспергирования. Содержание же двойных связей монотонно уменьшается в течение всего процесса диспергирования (рис. 138, г), что может быть следствием взаимодействия свободных макрорадикалов с двойными связями полиэфира и их механоактивированного окисления. Первое 'было подтверждено диспергированием полиэфира при температуре жидкого азота в вакууме в течение 8 ч в лабораторной эксцентриковой вибромельнице при частоте 50 Гц. После диспергирования степень ненасыщенности уменьшилась на 37%, что подтверждает предположение о взаимодействии свободных радикалов с двойными связями трехмерного полиэфира. Этим объясняется и зависимость степени набухания от времени, представленная на рис. 138, д. Значения предельных степеней на бухания для продуктов диспергирования до и после удаления образующихся растворимых продуктов не совпадают по характеру изменения, что является отражением сложного процесса наложения деструкции и структурирования трехмерного ненасыщенного полиэфир а.[5, С.158]

Независимо от того, какова природа сил, определяющих взаимосвязь частиц в дисперсии, необходимым условием осуществления такой связи является возможность установления контакта между ними. Тинсотролные свойства суспензии показывают, что подобный контакт установлен во всем объеме и что элементы, осуществляющие контакт, достаточно подвижны, так как способны восстанавливать его после разрушения. Высокая подвижность говорит о том, что элементы достаточно малы и могут иметь даже макромолекулярные размеры. Тем не менее они не переходят в раствор и не могут быть отделены от диспергируемых частиц, так как растворимых продуктов на этой стадии размола не образуется.[5, С.334]

Реакции сшивания проводят по следующей методике. Полиэфир растворяют при перемешивании в виниловом мономере (7:3) и смесь нагревают до 130°С для более интенсивного растворения. Для предотвращения преждевременной полимеризации в систему добавляют ингибитор (0,1—0,5% гидрохинона или 4-трет-бутилка-техина). После того как смесь гомогенизируется, раствор охлаждают до температуры полимеризации и добавляют инициатор (1— 3% от общего количества реагентов). Образование геля в реакционной смеси служит доказательством начала полимеризации. В зависимости от условий реакции отверждение полимера протекает приблизительно 24 ч. Полученный сшитый полимер часто содержит некоторое количество растворимых продуктов (растворимый виниловый гомополимер), которое можно точно определить путем экстракции подходящим растворителем (например, бензолом, если в качестве винилового компонента взят стирол). Количество растворенного вещества служит мерой степени сшивания и прививки.[3, С.200]

Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1,5—2-кратный избыток формальдегида. В качестве катализаторов можно применять все соединения основного характера при условии их достаточной растворимости в воде. Наиболее широко используются щелочи. Однако рН реакционной смеси не должен превышать 8—9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как рН раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10—20 мин при 50—60 °С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах (10—15 °С), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 °С. Дальнейшую поликонденсацию с целью получения сшитых продуктов обычно проводят в исходном водном растворе либо нагреванием нейтрального раствора до 120— 140°С (10—60 мин), либо проводя кислотный катализ при низких[3, С.212]

Николаев и Ушаков [1083] синтезировали винилфталимид, винилсукцинимид и винилнафтилимид и исследовали их полимеризацию. Все полученные имиды легко полимеризуются с образованием прозрачных, ограниченно растворимых продуктов с относительно высокой температурой размягчения.[7, С.598]

Кроме того, для получения фенольных смол, растворимых в ароматических углеводородах, в последнее время предложено исходить из обычного фенола и формальдегида, т. е. из тех же компонентов, что и для производства спирто-растворимых продуктов, но прерывать реакцию как только образуются фенолоспирты. Например:, ..... •--•" ^[10, С.179]

Наконец, Назини и Сайни нашли, что полимеризация диазоэтана в растворе при комнатной температуре в присутствии суспензии коллоидного золота приводит к образованию смеси аморфного полиэтилидена и кристаллизующихся трудно растворимых продуктов с геометрически правильным расположением метильных групп вдоль основной цепи.[6, С.15]

Мочевиноформальдегидные смолы получаются в результате взаимодействия мочевины с формальдегидом в кислой или щелочной среде в определенных, строго контролируемых условиях. Состав и свойства смол зависят от соотношения СК^О и мочевины, от рН среды, температуры реакции и т. д. До настоящего-времени строение промежуточных растворимых продуктов конденсации и конечных отвержденных смол полностью не установлено. Однако в некоторых исследованиях было показано, что первичными продуктами реакции мочевины с формальдегидом в щелочной среде являются моно- и диметилолмочевина.[9, С.366]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
3. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
7. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
9. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
10. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную