Применение амфотерных катализаторов позволяет значительно увеличить скорость процесса и увеличить степень превращения сырья до 99,5%. Например, по данным фирмы «Хале» [63] при использовании в качестве катализатора гидроксида алюминия время синтеза ди(2-этилгексил)фталата составляет 8 ч по сравнению с 25 ч для процесса без катализатора. В отдельных случаях при производстве диэфирных пластификаторов на амфотерных катализаторах можно отказаться от стадии нейтрализации, получая эфир с кислотным числом менее 0,1 мг КОН/г. В присутствии амфотерных катализаторов повышается эффективность использования реакционного оборудования и отпадает необходимость применения в рецикле непрореагировавшего моноэфира. Кроме того, появляется возможность многократного использования оборотных спиртов, так как амфотерные катализаторы не катализируют реакцию дегидратации [63, 84]. Однако для выделения твердых амфотерных катализаторов (гидроксида алюминия) приходится осуществлять промежуточную фильтрацию реакционной массы, а в случае применения соединений титана включать в процесс стадию, их разложения до гидроксида титана, который удаляется вместе с сорбентами при фильтрации. Гидроксид титана может выпадать в осадок JB гелеобразной или коллоидной форме, которая очень плохо фильтруется и замазывает фильтровальную ткань. Поэтому разложение катализатора следует проводить с большой осторожностью.[3, С.24]
Применение амфотерных катализаторов позволяет проводить процесс до кислотного числа эфира менее 0,1 мг КОН/г и вообще исключить стадию нейтрализации. Однако по экономическим соображениям из-за слишком большой продолжительности процесса синтез обычно завершают при кислотном числе 0,2—0,5 мг КОН/г и затем эфир-сырец нейтрализуют.[3, С.57]
Применение такого раствора катализаторов позволяет получить большие выходы более чистого и легче очищаемого полимера, обладающего повышенными электрическими свойствами. Кроме того, оно облегчает управление реакцией полимеризации, так как молекулярный вес образующегося полимера оказывается менее чувствительным к изменению соотношениякомпонентов катализатора.[7, С.121]
Выше отмечалось, что для суспензионных процессов достигнутая активность гетерогенных катализаторовпозволяет исключить из технологической схемы специальные операции очистки полимера от остатков катализатора: при отпарке растворителя острым паром попутно удаляется и часть остатков катализатора. Однако применение острого пара усложняет схему регенерации растворителя. Очевидно, дальнейшее повышение активности гетерогенных катализаторов позволит еще более упростить общую технологическую схему производства ПЭНД.[1, С.139]
Для получения триалкилфосфатЬв предложены различные катализаторы, в первую очередь соединения титана [72—74]. Применение катализаторовпозволяет проводить процесс при значительно меньшем избытке спирта и при более высокой температуре. При синтезе триалкилфосфатов с числом углеродных атомов от 6 до 10 в присутствии тетрахлорида титана в реактор загружают соответствующий спирт и катализатор, а затем при комнатной температуре постепенно добавляют фосфорилхлорид. Далее температуру повышают до 85—90 °С. Хлористый водород, который начинает выделяться при 65—70 °С, удаляют из реакционной массы, поддерживая во время синтеза остаточное давление 4 кПа. Синтез протекает быстрее, чем в отсутствие катализатора, и завершается за 4 ч [74]. Полученный триалкилфосфат обрабатывают водой для разрушения комплекса TiCl4OP(OR)3 и перевода соединений титана в нерастворимую форму, а также для извлечения растворенного хлористого водорода, затем нейтрализуют 3%-ным раствором гидроксида натрия. Далее воду и избыточный спирт отгоняют под вакуумом. При соотношении исходных реагентов фосфорилхлорид : 2-этилгексанол= 1 : 4 выход целевого продукта составляет 90,0% (масс.) от теории. Оптимальный избыток спирта для три (2-этилгексил) фосфата равен 1 молю, для остальных триалкилфосфатов— 2 моля, оптимальная концентрация катализатора— 0,1— 0,2% (масс.) [74].[3, С.42]
При полимеризации в присутствии металлического калия образуются полимеры, содержащие звенья транс-1,4- и 1,2-струк-туры почти в равных количествах. Применение смешанных нат* рийкалиевых катализаторов позволяет изменять соотношение различных конфигураций в полимере.[6, С.501]
Содержание цис- 1,4-звеньев определяется в основном типом катализатора, применяемого для полимеризации изопрена. Так, применение циглеровских (на основе тетрахлорида титана и алюминийалкилов) катализаторов позволяет получить полиизопрен, содержащий до 98% цис- 1,4-звеньев, соединенных по принципу «голова к хвосту», с физико-механическими свойствами близкими к свойствам НК. Следует указать, что в НК практически 100% цис- 1,4-звеньев соединены по принципу «голова к хвосту». При полимеризации на литийалкильных катализаторах полимер содержит до 93% цис- 1,4-звеньев и по ряду показателей уступает НК. Свойства вулканизатов поли-[4, С.152]
В рассматриваемый период методом прямой полиэтерифи-кации осуществлен синтез большого числа полиэфиров различного строения 1993-2062 }^ак и в прежние годыг_при синтезе полиэфиров полиэтерификацией проводят реакцию при повышенных температурах в расплаве или в растворе. В лабораторных условиях рекомендуется осуществлять синтез полиэфиров из ди-карбоновых кислот и гликолей в растворе тщательно очищенного тг-ксилола в присутствии n-толуолсульфокислоты в качестве катализатора. Для получения полиэфиров, нерастворимых в обычных растворителях, поликонденсацию следует проводить в расплаве, применяя в качестве катализатора ацетат свинца 200°. В качестве катализаторов при синтезе полиэфиров предложено использовать кетоны, окисленные кислотой Каро (H2SO5), органическими и неорганическими перекисями. Окислению подвергают природные терпеновые вещества или их отдельные фракции. Проведение поликонденсации в присутствии таких катализаторов позволяет осуществлять процесс при температуре, не превышающей 100° С, причем реакцию можно завершить менее чем через час2001.[10, С.184]
С увеличением производительности технологических линий при соответственном увеличении объемов реакторов перемешивание и теплосъем существенно усложняются. Поэтому не случайно такие фирмы, как «Хехст», «Монтэдисон» и другие, используют каскады из 2—3 реакторов. Этим обеспечиваются, с одной стороны, сравнительно небольшие габариты каждого из реакторов, с другой стороны, возможность расширения выпускаемого ассортимента продукции за счет использования различных схем обвязки реакторов и их последовательной или параллельной работы. Параллельную схему работы реакторов (на различных режимах) часто используют для регулирования ММР конечного продукта. Последовательная схема, кроме лучших условий доработки катализаторов, позволяет получать сополимеры различного состава и структуры. Надежность работы технологической линии обеспечивается не только качеством и техническим уровнем используемых технологии и оборудования, но и системой автоматического контроля и управления. Наиболее успешно эта задача решается с помощью автоматизированных систем управления технологическим процессом (АСУ ТП).[1, С.137]
Применение растворимых катализаторов позволяет провести реакцию в гомогенной системе, с меньшим расходом катализатора и дает неразветвленный полиэтилен с узким распределением по молекулярным весам.[9, С.39]
катализаторов позволяет получать пены непосредственно[2, С.241]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.