На главную

Статья по теме: Растворимых катализаторов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

По мнению Армстронга [165], роль АОС для растворимых катализаторов заключается в стабилизации структуры АЦ с высоким координационным числом у иона титана, благодаря образованию мостиковых связей Ti и А1. Существенного влияния на энергетические уровни АЦ АОС не оказывают.[2, С.155]

Бреслоу и Ньюбург [124] также показали, что растворимый кристаллический комплекс, полученный из >^ггс-(циклопентадиенил)-титанди-хлорида и диэтилалюминжйхлорида, является очень плохим катализато: ром для полимеризации этилена. Однако свежеприготовленная смесь двух упомянутых компонентов представляет собой высокоактивный катализатор. Комплекс также оказывается активным катализатором, если полимеризуемый этилен содержит следы кислорода. Роль последнего сводится к превращению части титана в четырехвалентный, который, будучи растворим, образует такие же активные катализаторы, как и обычные циглеровские. Полиэтилен, полученный в присутствии растворимых катализаторов, характеризуется более линейными цепями и более высокой температурой плавления по сравнению с полиэтиленом, получающимся на обычных циглеровских катализаторах. Так, содержание метильных групп в нем составляет 0,05 вместо 0,9%, а т. пл. 137° вместо 132° для обычного циглеровского полиэтилена.[6, С.134]

Применение растворимых катализаторов позволяет провести реакцию в гомогенной системе, с меньшим расходом катализатора и дает неразветвленный полиэтилен с узким распределением по молекулярным весам.[8, С.39]

В присутствии растворимых катализаторов реакция полимеризации протекает в гомогенной системе, с меньшим расходом катализатора, и в результате реакции полимеризации образуется неразветвленный полиэтилен с узким распределением по молекулярным весам [67]. Однако альфа-олефины в присутствии растворимых катализаторов дают аморфные полимеры [68].[10, С.36]

Так, ^мс-1,4-полибутадиен образуется в присутствии следующих каталитических систем [36, 88, 89,]: СоС12 + A1R2C1; TiCl4 + А1(С4Н9)3; Zn(C4Hg)2; TiBr4 + AIRs; ^мс~1,4-полиизопрен — в присутствии [36] TiCl4 + A1R3 и Т1С13(Р) + A1R3; умс-1,4-поли-2,3-диметилбутадиен [36]: TiCl4 + A1(C2H5)3; грсшс-1,4-полибутадиен [36]: TiCl3(ct) + A1R3; VC13 + + A1R3; VC14 + A1R3; VOC13 + A1R3; RhCl2; троис-1,4-полиизопрен [30,36]: TiCl3(a) + A1R3; VC13 + AIRs; VG13 + Ti(OR)4 + A1R3; гранс-1,4-поли-1-метилбутадиен [36]: VC13 + А1(С2Н5)з; синдиотактический поли-1,2-бута-диен [36, 90] дает Сг (дипиридил) 3Х2 + A1R3 и TiF4 + Al(i-C4H9)s, а изо-тактичепкий поли-1,2-бутадиен образует [36] Ti(OR)4 + AlR3. Механизм действия растворимых катализаторов (Со и Rh) таков, что сначала образуется комплекс с ^ш;-формой бутадиена, а затем полимеризация с образованием ifitc-полимера [36].[10, С.39]

Механизм действия растворимых катализаторов (Со и Rh) таков, что сначала образуется комплекс с цис-формон бутадиена, а затем происходит полимеризация с образованием полимера 44.[9, С.34]

В последнее время предложен ряд растворимых катализаторов для полимеризации этилена, которые более экономичны ж удобны, так как их использование позволяет получать полимер, свободный от катализатора. К ним относятся CsHsTiGls + А1(С2Н5)з [35], (С5Н5)2Т1С12 + (С2Н5)2А1С1 [36], VC13 + Sn(C6H5)4 + A1X3 [37], VOC13 + A1R3 [37, 38] (см. стр. 36).[10, С.180]

Рядом авторов исследована полимеризация этилена в присутствии растворимых катализаторов, образующихся при смешении растворов (C2H5)2TiCl2 и алюминийалкилов. Установлено, что для ускорения полимеризации необходимо присутствие четырехвалентного титана (полимеризация резко ускоряется в присутствии О2). Предполагается, что реакция протекает по анионному механизму по связи Ti—С. Полимер, полученный на растворимом катализаторе, по сравнению с обычным полимером Циг-лера имеет меньшую разветвлевность, более высокую степень кристалличности и температуру плавления и значительно более узкое распределение молекулярных весов. В связи с тем, что в ряде работ по исследованию катализаторов для полимеризации этилена при низком давлении содержатся противоречивые данные о валентности активной формы металла, высказано предположение о существовании группы катализаторов, механизм действия которых в основе одинаков, но отличается в деталях 1479-1484.[11, С.260]

Стереорегулярные Б. к. легко подвергаются гидрированию в растворах в присутствии растворимых катализаторов циглеровского типа (см. Гидрирование каучуков).[5, С.162]

Стереорегулярные Б. к. легко подвергаются гидрированию в растворах в присутствии растворимых катализаторов циглеровского типа (см. Гидрирование каучуков).[7, С.159]

В одном из патентов [257] указывается, что при добавлении алкилов свинца или олова к четыреххлористому титану происходит мгновенная реакция, в результате которой образуется окрашенный осадок. Этот осадок является катализатором полимеризации стирола, однако он не особенно активен в случае этилена и других а-олефинов. Добавление галогенидов металлов типа хлористого алюминия или трехфториетого бора повышает каталитическую активность. Для полимеризации этилена и других а-олефинов посредством так называемых «растворимых» катализаторов было предложено использовать алкилы олова в сочетании с хлористым алюминием и четыреххлористым титаном [262].[6, С.109]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
2. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
9. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
10. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
11. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную