Применение катализаторов на основе металлов переменной валентности в некоторых случаях не позволяет полностью удалить из каучуков остатки катализатора, что может привести к значительному снижению стабильности каучука. С этой точки зрения синтез стереорегулярных каучуков с применением литийорганиче-ских соединений обеспечивает получение более стабильных полимеров, чем с применением катализаторов на основе кобальта, титана, ванадия.[1, С.628]
Применение катализаторов кислотного характера требует защиты аппаратуры от коррозии. Поэтому большой интерес представляет каталлз соединениями, не вызывающими коррозию [5"|. Применение. оксидов алюминия или титани, эфирмн ортотита новой кислоты позволило осуществить араминирование в газовой фазе (О, <\. В последнее десятилетие появились патенты, рекомендующие актиииропать оксид алюминия различными кислотными агентами. При этом заметно возрастает активность катализатора, а срок его службы увеличивается до года. ч» 3 35[2, С.35]
Для получения триалкилфосфатЬв предложены различные катализаторы, в первую очередь соединения титана [72—74]. Применение катализаторов позволяет проводить процесс при значительно меньшем избытке спирта и при более высокой температуре. При синтезе триалкилфосфатов с числом углеродных атомов от 6 до 10 в присутствии тетрахлорида титана в реактор загружают соответствующий спирт и катализатор, а затем при комнатной температуре постепенно добавляют фосфорилхлорид. Далее температуру повышают до 85—90 °С. Хлористый водород, который начинает выделяться при 65—70 °С, удаляют из реакционной массы, поддерживая во время синтеза остаточное давление 4 кПа. Синтез протекает быстрее, чем в отсутствие катализатора, и завершается за 4 ч [74]. Полученный триалкилфосфат обрабатывают водой для разрушения комплекса TiCl4OP(OR)3 и перевода соединений титана в нерастворимую форму, а также для извлечения растворенного хлористого водорода, затем нейтрализуют 3%-ным раствором гидроксида натрия. Далее воду и избыточный спирт отгоняют под вакуумом. При соотношении исходных реагентов фосфорилхлорид : 2-этилгексанол= 1 : 4 выход целевого продукта составляет 90,0% (масс.) от теории. Оптимальный избыток спирта для три (2-этилгексил) фосфата равен 1 молю, для остальных триалкилфосфатов— 2 моля, оптимальная концентрация катализатора— 0,1— 0,2% (масс.) [74].[6, С.42]
Применение катализаторов, несомненно, положительно с точки зрения прове-[4, С.41]
Применение катализаторов Циглера Натта дтя полимериза ции олефинов и диолефинов привело к созданию новых пласти ческих масс—полиэтилена изотактического полипропилена по листирота, стереорегулярных каучуков—цис 1,4 полибутадиено вых цис полиизопреновых, во многих случаях способных заме нить натуральный каучук Эти каталитические системы являют ся активными и в реакциях сополимеризации многих непредель ных соединений в том чисте простейших—этитена и пропилена[8, С.16]
Применение катализаторов типа Циглера — Натта позволяет •варьировать строение образующихся полимеров в широких пределах и синтезировать такие, у которых практически все звенья имеют одну и ту же заданную структуру (1,4-транс-, 1,4-цис- или 1,2-изотактическую и т. д.), зависящую от характера выбранной каталитической системы, т. е. от соотношения и природы компонентов.[9, С.228]
Применение катализаторов Циглера на носителе существенно упрощает технологич. схему получения П. нд. вследствие исключения стадий отделения катализатора и уменьшения налипания образующегося полимера па стенки реактора; этот процесс поддается также более полной автоматизации. Регулирование мо-лекулярно-массового распределения от узкого до широкого осуществляют подбором носителя. Реакцию проводят в суспензии при темп-ре ниже 95"С и низком давлении или в р-ре при темп-ре выше 130°С и среднем давлении.[12, С.505]
Следует, однако, учесть, ч го применение катализаторов, позволяющее снизить температуру реакции до комнатной, в то же время благоприятствует течению ряда побочных реакций, характерных Для изоцианатов: образование карбодиимидов и аминов, тримери-зация.[9, С.207]
Для успешного ведения процесса необходимо применение катализаторов, в качестве которых используются различные третичные амины и оловоорганические соединения. При получении пенополиуретанов большую роль играют поверхностно-активные вещества (ПАВ). Работ, •специально посвященных изучению этого вопроса, практически нет, хотя[10, С.133]
Эти материалы вначале рассматривали как заменители сложных и простых полиэфиров, применяющихся для синтеза нерастворимых напыляемых полиуретанов. Обычные полипропиленгликоли малоактивны, а применение катализаторов, например, солей олова или третичных аминов, может ухудшить гидролитическую стойкость и ускорить процесс теплового старения.[5, С.268]
Синтез полимеров осуществляли двухстадийным способом. Катализаторы вводили в полиэфир и полностью растворяли до введения диизоцианата. Преполимер синтезировали при отношении NCO : ОН = 2:1. Применение катализаторов сокращает продолжительность синтеза преполимера до 1,5—2 ч. Получаемый преполимер обладал хорошей стабильностью при хранении. Вторую стадию — реакцию преполимера с диамином проводили при 50—80 °С. Отверждение системы осуществляли при 120 °С в течение нескольких часов.[14, С.9]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.