Очень большое повышение активности и стереоспеци-фичности действия л-аллильных систем в процессе ^кс-полимеризации наблюдается при всех превращениях, ведущих к увеличению положительного заряда на атоме никеля, напр. в случае комплексообразования с солями различных металлов и с органич. электроно-акцепторными соединениями (хлоранил, хлораль, три-хлоруксусная к-та и др.):[7, С.355]
Очень большое повышение активности и стереоспеци-фичности действия л-аллильных систем в процессе ifwe-полимеризации наблюдается при всех превращениях, ведущих к увеличению положительного заряда на атоме никеля, напр, в случае комплексообразования с солями различных металлов и с органич. электроио-акцепторными соединениями (хлоранил, хлораль, три-хлоруксусная к-та и др.):[8, С.352]
Другой областью использования низких температур является повышение активности ферментов. Берлин и сотр. [6] при крио-лизе фермента типа амилазы наблюдали сильный рост активности последнего, особенно в период размораживания или хранения при 20°. Рост активности зависит, вероятно, от развития цепных процессов деструкции. Подобные эффекты отмечает и Рубин [34] для гидролитических ферментов. В литературе имеются подробные данные относительно увеличения скорости гидролиза в случае крахмала, желатины и коллагена при криолизе.[6, С.217]
Катализатор К-16 относится к катализаторам с переменной активностью, которая меняется не только на протяжении всего срока службы, но и в течение одного цикла контактирования. Повышение активности в первые часы контактирования после регенерации связано с восстановлением ионов Сге+ до Сг3+ и окислов железа до магнетита с последующим растворением их в шпинельной структуре железа и цинка [14, с. 82].[1, С.139]
Синергизм бинарных систем кристаллических ускорителей, образующих молекулярные комплексы и новые соединения (диаграммы 3 и 4 типа) является следствием их физико-химической модификации, которая либо обуславливает повышение активности молекул компонентов в молекулярных комплексах, либо приводит к образованию в системе более активного нового ускорителя. Примерами ингредиентов, способных к физико-химической модификации, являются бинарные системы ОБС—ТМТД, ДБТД—ТМТД, ЦБС—ДМДТКЦ,[4, С.136]
Выше отмечалось, что для суспензионных процессов достигнутая активность гетерогенных катализаторовпозволяет исключить из технологической схемы специальные операции очистки полимера от остатков катализатора: при отпарке растворителя острым паром попутно удаляется и часть остатков катализатора. Однако применение острого пара усложняет схему регенерации растворителя. Очевидно, дальнейшее повышение активности гетерогенных катализаторов позволит еще более упростить общую технологическую схему производства ПЭНД.[2, С.139]
Винилтетразолы легко полимеризуются по радикальному механизму в массе, в растворителях и в эмульсии под действием обычных инициаторов, включая окислительно-восстановительные системы [18, 19]. Полимеризация также возможна под действием у- и рентгеновских лучей [18, 20, 21], электронных пучков и УФ-излучения [18], электрохимического инициирования [22-24]. Кинетика полимеризации большинства винилтетразолов описывается классическим уравнением w = K-[M]-[I]1//2 [25—29]. Для большинства 1-винилтетразолов обнаружено повышение активности мономеров с увеличением я-акцепторных свойств заместителя при двойной связи [27, 30].[5, С.112]
Наиболее изученной в плане рассмотрения влияния природы сокатализатора на рабочие параметры катализатора является система TiCl4 - A1R3. Показано, что выход ПИ на ней увеличивается в ряду: А1Ме3 < AlEt3 < Al(n-Pr)3 < Al(n-Bu)3 < А1(и-Нех)3 [67], что совпадает с понижением алкилирующей способности АОС. Наблюдаемый ряд связывается с увеличением концентрации АЦ ввиду более мягкого восстанавливающего эффекта высших АОС и большего стабилизирующего действия на образующиеся АЦ. Реак-ционноспособность и стереоспецифичность действия последних не зависят от строения АОС. На активность катализатора влияет не только длина, но и строение радикалов: АОС с разветвленными алкильными группами активнее, чем с линейными. Среди алюми-нийалкилов с радикалами изостроения повышение активности наблюдается с увеличением числа атомов углерода в заместителе: А1 (г-Нех)3 активнее А1(?-Ви)3 [67]. В работе [68] для АОС с линейными и циклическими радикалами показано, что с увеличением длины заместителя повышается скорость полимеризации изопрена и уменьшается суммарная энергия активации процесса. Активность систем, содержащих АШ3 с насыщенными радикалами, ниже, чем с ненасыщенными, особенно по сравнению с АОС, имеющими заместители с сопряженной системой двойных связей, что связывают с ростом числа АЦ за счет большей их стабильности. При одинаковом числе атомов углерода в радикале скорость полимеризации ниже для АОС с циклическими лигандами, чем с линейными. Константа скорости реакции роста (Лр) , микроструктура ПИ не зависят от строения A1R3.[5, С.54]
Ряд работ посвящен изучению действия сополимера ДИВЭМА на естественные киллеры (ЕК) и мононуклеальные фагоциты (МФ). ДИВЭМА с молекулярной массой 15000 усиливает цитотоксическую активность указанных клеток через 3 дня после введения животным [60]. При этом цитотоксическая активность ЕК у мышей BALB/C постепенно снижается к 7-му дню, а цитотоксическая активность МФ остается повышенной в течение 12-14 дней. Повторное введение ДИВЭМА мышам вызывает гиперреактивность ЕК и высокую цитотоксичность МФ. Активация ЕК обусловлена секрецией интерферона, который стимулирует эффектор-ную функцию этих клеток [61]. Препарат не эффективен при развившихся метастазах, но увеличивает продолжительность жизни животных с опухолью [62]. Комплекс полиинозиловой-полицити-диловой кислот и поли-Ь-лизина, растворимый при добавлении карбоксиметилцеллюлозы, является сильным индуктором интерферона, что приводит к активации противоопухолевой цитотоксич-ности ЕК [63]. При внутривенном введении этого препарата онкологическим больным через 8 дней после удаления опухоли у них наблюдается повышение активности ЕК.[5, С.177]
Повышение активности наполнителя в большинстве[3, С.188]
Особое теоретическое и практическое значение имеют и изменения ферментативных свойств природных полимеров. Так, было установлено [148] повышение активности пепсина и трипсина в растворе коллагена в результате механической деструк-[6, С.57]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.