В результате механической деструкции в атмосфере азота молекулярная масса полимера снижается до некоторой предельной величины, различной для каждого материала. Минимальная предельная молекулярная масса определяется соотношением энергии химических связей макромолекуляриой цепи и межмолекулярного взаимодействия. Кроме того, большое значение имеют вид механического воздействия, величина прилагаемой нагрузки, температура и характер среды Увеличение степени асимметрии, жесткости и плотности упаковки макромолекул и концентрации раствора благоприятствуют механическому крекингу полимера. И наоборот, повышение гибкости и подвижности тормозит этот процесс.[9, С.642]
В результате механической обработки девулканизат очищается от посторонних включений и жестких, недостаточно деструктированных частиц резины, окончательно обезвоживается, дополнительно пластициру-ется и приобретает товарный вид. Механическая обработка девулкани-зата состоит из следующих последовательных операций: вальцевания, пропуска через подготовительные рафинировочные вальцы и затем через рафинировочные вальцы более тонкого зазора.[11, С.149]
Пониженное количество связанного каучука в смесях., полученных на вальцах, объясняется тем, что в результате механической деструкции каучук легче и 'быстрее растворяется в (бентоле. Деструкция имеет тиксотропный характер, так как через двенадцать суток система восстанавливается. Из приведенных данных видно, что природа испытанных поверх-ностноактивных веществ, используемых для стабилизации дисперсии окиси, да и вообще их присутствие не влияет на-количество связанного каучука.[3, С.202]
Происхождение свободных радикалов в различных препаратах лигнина является предметом дискуссии. Свободные радикалы могут возникать в результате механической деструкции лигнинной сетки при размоле древесины, при термической гемолитической деструкции, в том числе при высоких температурах щелочных варок. В гидролизном лигнине с использованием спектрометра ЭПР высокого разрешения установлено существование радикалов с системой сопряженных двойных связей, содержащей неспаренный электрон на углеродных атомах. При обработке гидролизного лигнина водным раствором щелочи концентрация парамагнитных центров значительно увеличивается. Спектр ЭПР указывает на локализацию неспаренного электрона на атомах кислорода и соответствует спектру ион-радикалов типа о-бензосемихинона (см. рис. 12.5). В настоящее время преобладает точка зрения, что основная масса свободных радикалов возникает в результате биологического и химического окисления лигнина с образованием радикалов семихинонного типа (в том числе ион-радикального). В качестве промежуточных продуктов могут быть феноксильные радикалы. В щелочной среде интенсивность сигнала ЭПР увеличивается, тогда как метилирование лигнина уменьшает сигнал ЭПР. Ферментативное или щелочное деметилирование приводит к появлению пирокатехиновых структур, которые могут окисляться до о-бензо-хинонов. Из этих двух типов структур и образуются бензосемихинонные анион-радикалы. К образованию парамагнитных центров могут привести и реакции одноэлек-тронного переноса, протекающие в качестве побочных при кислотных и щелочных обработках лигнина.[5, С.420]
Истирание высокомолекулярного полимера можно проводить также в присутствии мономера, полимеризация которого инициируется свободными радикалами. В отсутствие кислорода воздуха макрорадикалы, образовавшиеся в результате механической деструкции, будут реагировать с молекулами мономера с большей • скоростью, чем между собой. Это объясняется меньшей скоростью диффузии макрорадикалов по сравнению со скоростью диффузии[1, С.184]
Интенсивное перемешивание высоковязких смесей расплавами частично расплавленного полимера требует подвода извне очень большой мощности. При этом классический метод плавления с пере-мешиванием, основанный на нагреве за счет теплопроводности (с подводом тепла из расплавленных областей к твердому материалу и от горячих стенок сосуда к расплаву), превращается в метод диссипа-тивного плавления с перемешиванием. Основным источником тепла здесь является двигатель привода, работа которого переходит в тепло за счет диссипативного вязкого трения в расплавленных областях и в результате механической деформации в нерасплавленных областях, а на начальных стадиях —[2, С.253]
Описано [69] инициирование при помощи свободных радикалов, образующихся в результате механической деструкции высокомолекулярных соединений. В этом случае возможно использование таких полимеров, как полиэтиленфталат, фе-нолальдегидные смолы, полимеры малеиновой, акриловой или ме-такриловой кислот, полиметилметакрилат, поливинилиденхло-рид, поливинилиденбромид, полиакрилонитрил, поливинилаце-тат, полиизобутилен.[15, С.40]
Блок-сополимеризация инициируется также макрорадикалами, образовавшимися в результате механической деструкции при действии высоковольтного разряда на растворы полимеров в смеси мономер — растворитель. По этому методу были получены блок-сополимеры метилметакрилата с политрифторэтиленом и поливинилхлоридом [123, 124].[13, С.282]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.