Статья по теме: Установлено существование

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При рассмотрении релаксационных свойств полимеров, напол-.ненных минеральными наполнителями, нами было установлено существование суперпозиции данных о концентрации наполнителя. Преимущество такого подхода заключается в том, что он основан на общих теоретических положениях и не связан с выбором какой-либо определенной модели структуры композиционного материала и с необходимостью специального учета взаимодействия на границе раздела фаз и существования переходных слоев. В работе [446] существование такой суперпозиции было подтверждено для систем, содержащих полимерные наполнители; в частности, для эпоксидной смолы ЭД-20 с порошкоббразньш полистиролом. Из данных по амплитуде деформации и напряжения, а также по углу сдвига фаз между ними были1 вычислены температурные зависимости действительной части комплексного модуля сдвига G' наполненных образцов. На рис. V.21 приведена частотная зависимость действительной части комплексного модуля сдвига образцов при различных концентрациях наполнителя. Из рисунка видно, что повышение концентрации полимерного наполнителя сдвигает зависимость lgG' = f(co) в сторону более высоких частот. Аналогичные кривые получены .при других температурах в области а-пере-хода эпоксидной смолы.[4, С.228]

Первичные (химические) и вторичные (ван-дер-ваальсовы) поперечные связи образуют первичную и вторичную пространственные сетки в полимерах. При изучении деформации сшитых эластомеров было установлено существование дополнительной сетки с вторичными узлами двух видов. Один вид узлов при деформации необратимо разрушается, а другой после снятия нагрузки восстанавливается. Ван-дер-ваальсовы узлы в виде зацеплений не играют существенной роли в • вязком течении, так как их время жизни менее 10~"5 с, тогда как физические узлы в виде микроблоков надмолекулярных структур имеют время жизни 103—104 с и определяют характер процесса Х-релаксации (см. гл. 5) и вязкое течение полимеров.[1, С.167]

Происхождение свободных радикалов в различных препаратах лигнина является предметом дискуссии. Свободные радикалы могут возникать в результате механической деструкции лигнинной сетки при размоле древесины, при термической гемолитической деструкции, в том числе при высоких температурах щелочных варок. В гидролизном лигнине с использованием спектрометра ЭПР высокого разрешения установлено существование радикалов с системой сопряженных двойных связей, содержащей неспаренный электрон на углеродных атомах. При обработке гидролизного лигнина водным раствором щелочи концентрация парамагнитных центров значительно увеличивается. Спектр ЭПР указывает на локализацию неспаренного электрона на атомах кислорода и соответствует спектру ион-радикалов типа о-бензосемихинона (см. рис. 12.5). В настоящее время преобладает точка зрения, что основная масса свободных радикалов возникает в результате биологического и химического окисления лигнина с образованием радикалов семихинонного типа (в том числе ион-радикального). В качестве промежуточных продуктов могут быть феноксильные радикалы. В щелочной среде интенсивность сигнала ЭПР увеличивается, тогда как метилирование лигнина уменьшает сигнал ЭПР. Ферментативное или щелочное деметилирование приводит к появлению пирокатехиновых структур, которые могут окисляться до о-бензо-хинонов. Из этих двух типов структур и образуются бензосемихинонные анион-радикалы. К образованию парамагнитных центров могут привести и реакции одноэлек-тронного переноса, протекающие в качестве побочных при кислотных и щелочных обработках лигнина.[3, С.420]

Из релаксационной теории аномально-вязкого течения следует, что влияние температуры проявляется в пропорциональном уменьшении всех времен релаксации. Поскольку экспериментально установлено существование единой формы релаксационного спектра, влияние температуры сводится к изменению величины максимального тт и критического t± времен релаксации.[5, С.49]

Из релаксационной теории аномально-вязкого течения следует, что влияние температуры проявляется в пропорциональном уменьшении всех времен релаксации. Поскольку экспериментально установлено существование единой формы релаксационного спектра, то влияние температуры сводится к изменению значений максимального тт и критического TI времен релаксации.[7, С.70]

После открытия анионного инициирования и межфазной поликонденсации было обнаружено, что мезоморфное поведение, помимо полипептидов, характерно еще для двух других классов полимеров. Были синтезированы блок-сополимеры и привитые сополимеры с длинными последовательностями мономерных звеньев различной полярности и установлено существование разнообразных лиотропных мезофаз, сходных с классическими низко'молекуляр-ными дифилами [3, 4]. Это открытие привело к получению новых важных материалов —• микрофазовых композиций, сочетающих предельные свойства, недостижимые при статистической сополиме-ризации. Примерно в то же время с целью повышения термостабильности материалов в соответствии с требованиями технологии методом поликонденсации был создан класс жесткоцепных макромолекул — ароматические полиамиды. Было установлено, что в соответствии с предсказаниями Флори [2] некоторые из этих жестко-цепных полимеров образуют анизотропные растворы.[9, С.118]

В настоящее время знание всех этих обстоятельств привело бы к выводу, в справедливости которого нет сомнения, о протекании процесса автоокисления по свободно-радикальному механизму. Поэтому не удивительно, что удовлетворительно объяснить данные по окислению полимеров оказалось возможным только после того, как было установлено существование свободно-радикального механизма реакций. Проведенные после этого исследования с применением методов, обычно используемых при изучении радикальных цепных реакций (например, метод ингибирования реакции небольшими количествами некоторых добавок), а также установление высокогоквантового выхода при фотохимических процессах окончательно подтвердили предположение о действительной природе механизма реакции.[10, С.129]

НедавТаие исследования Бакнелла [32, 37] установили связь высоких значений сопротивления удару модифицированного полистирола с образованием в нем микротрещин. В этих работах были сопоставлены зависимости сила — время для ряда ударопрочных материалов в широком интервале температур с сопротивлением удару по Изоду (с надрезом) и по методу падающего груза, а также с природой поверхности разрушения. Исходя из кривых сила — время, таких, как показаны на рис. 12.18, может быть установлено существование трех областей поведения материала, анологич-ных соответствующим областям, наблюдаемым для гомополимера. Оба метода испытания на удар также характеризуются тремя областями*(рис. 12.19, а и б). Поверхность разрушения при самой низкой температуре — совершенно прозрачная, тогда как при высоких температурах наблюдается помутнение под действием напряжения или образования микротрещин. Существование указанных трех областей объясняется следующим образом.[6, С.333]

Принципиальной важности исследования выполнены Кув-шинским с сотр. [7.68—7.71J1 — закономерности медленного роста трещин в полимерных стеклах (ПММА и др.) в области квазихрупкости при статическом и низкочастотном циклическом режимах нагружения в условиях кручения. Крутящий момент изменялся по пилообразному закону от Мт\п до Мтях. Циклы нагружения имели периоды от 1 до 2000 с (vпрактически отсутствует разогрев материала в концевой зоне трещины. При статическом режиме установлено существование пороговой величины удельной работы разрушения, при которой устойчивый рост трещин прекращается. Этот результат согласуется с выводом термофлуктуационной теории прочности о существовании безопасного напряжения, при котором скорость роста трещины v—hO, а работа разрушения стремится к минимальному значению, поскольку все виды механических потерь, зависящих от скорости роста трещины, обращаются в нуль. Характеристическая энергия разрушения GK, отвечающая пороговому напряжению Гриффита GG (см. гл. 4), соответствует пороговой величине удельной работы разрушения Wts. При удельной работе разрушения W0).[8, С.217]

Л. Д. Ландау [15, 16] и Е. Фервеем и И. Овербеком [17], была создана физическая теория устойчивости коллоидных систем. Исходя из учета ван-дер-ваальсовых сил притяжения частиц и электростатического отталкивания адсорбированных на них диффузных слоев ионов удалось получить количественные параметры устойчивости и потенциальные кривые энергии взаимодействия как функции расстояния между частицами. Эта теория нашла экспериментальное подтверждение и имеет основополагающее значение в современной коллоидной химии. Однако работы В. А. Каргина и его последователей по изучению влияния адсорбции ионов на устойчивость коллоидных растворов в полной мере сохранили свое значение. Установлено существование двух типов коагуляции гидрофобных коллоидов электролитами: концентрационной и нейтрализационной [14]. В первом случае сжатие диффузного слоя адсорбированных ионов реализуется только за счет изменения концентрации ионов в дисперсионной среде (при коагуляции теми же ионами, которые составляют диффузный слой). В этом случае изменение взаимодействия частиц, в значительном пределе граничных условий, описывается упомянутой физической теорией устойчивости. Значительно чаще встречается нейтрализационная коагуляция, при которой имеет место обмен между одноименно заряженными коагулирующими ионами и ионами диффузного слоя, а также нередко химическое взаимодействие между ними или коллоидными частицами. Анализ этих процессов невозможен без учета закономерностей обменной адсорбции и специфических явлений, исследованных В. А. Кар-гиным.[11, С.84]

Предварительно были изучены две тройные системы — NH4+ — — Н+ — МОз- — НЮ и NH4+ — Н+ — РО43~ — НЮ. В тройной системе NH4+— Н+ — NO3- — НЮ при 25°. [24] установлено существование двух твердых фаз — МЙ4МОз и кислой соли -2НМОз; при 50° [25] — лишь одной соли МШМОз.[15, С.116]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь