Смесь блок-сополимера и привитого сополимера можно получать также путем механической обработки (размол, вальцевание и т. д.) смеси двух полимеров. При этом происходит рекомбинация макрорадикалов и образуются блок- и привитые сополимеры. Таким методом получают сополимеры натурального и синтетического каучуков, полисахаридов и карбоцепных полимеров и т. д.[7, С.203]
Давно известно и используется изменение свойств, связанное с механической обработкой полимерных материалов. Так, например, уже 120 лет известно, что обработка натурального каучука вызывает его размягчение [225]. Но только после того, как появилось понятие макромолекул, этот эффект механической обработки стали связывать с разрывом молекулярных цепей. В 1941 г. впервые было установлено, что интенсивное дробление гетерофазной смеси (каучука и ангидрида малеиновой кислоты) может вызвать химическую реакцию между компонентами [224]. Систематические исследования природы данных химических реакций, и особенно роли образовавшихся свободных радикалов, были начаты примерно на десять лет позднее [224, 225].[2, С.415]
В последние годы появился ряд исчерпывающих обзорных статей по механохимии полимеров [221—226]. Очень полезен в этом отношении компетентный двухтомный справочник Портера и Казале [227]. Читатель может обратиться к работам [222—227] за любой дополнительной информацией относительно влияния экспериментальных параметров (типа оборудования, температуры, скорости механической обработки, окружающей среды) или характеристик полимеров (химическое строение, начальная молекулярная масса) на конечные свойства материала '>.[2, С.414]
Образующийся свободный радикал инициирует дальнейший распад полисульфидных связей в полихлоропренполисульфиде. Процесс деструкции продолжается до образования стабильных связей R—S—R. В отсутствие тиурама образующиеся полимерные радикалы реагируют по двойной связи или а-метиленовой группой других полимерных молекул, вызывая структурирование полимерных цепей. Процессы деструкции под влиянием тиурам-полисуль-фидных связей происходят частично при щелочном созревании латекса и значительно более интенсивно при вальцевании или термопластикации, с одновременным взаимодействием образующихся полимерных радикалов с тиурамом по вышеуказанной схеме. Применение указанной системы регуляторов обеспечивает получение низкопластичного полимера, легко подвергающегося выделению из латекса методом зернистой коагуляции с образованием ленты на лентоотливочной машине, механически достаточно прочной в процессах формования, отмывки и сушки. Полимеры, полученные в присутствии серы и содержащие тиурам, легко пластицируются в процессе механической обработки, особенно в присутствии химически активных пластицирующих соединений (дифенилгуанидина совместно с меркаптобензтиазолом и др.) [24]. По мере израсходования тиурама или его разложения при нагревании или длительном хранении преобладают процессы структурирования.[1, С.374]
Полимер устойчив к действию растш рои кислот и ш.смт -.':ей, не растворяете; в бензине и маслах, , четко поддается любому виду механической обработки.[3, С.345]
К смешению можно условно отнести еще два процесса, характерных, однако, для однокомпонентных систем. Один из них — регулирование МБР в процессе механической обработки (пластикации) полимера, например натурального каучука, открытое Т. Хенку-ком — изобретателем смесителя закрытого типа (см. гл. 1). Второй, более специфичный процесс — это снижение эластичности расплава ПЭНП, сопровождающееся улучшением некоторых его оптических и физических свойств. Молекулярный механизм этого явления за-[4, С.367]
Процесс смешения более эффективно происходит тогда, когда резиновая смесь находится на переднем рабочем валке, так как при этом значительно усиливается интенсивность механической обработки резиновой смеси, находящейся в запасе и проходящей через зазор. Для того чтобы резиновая смесь не переходила на задний валок вальцов, необходимо поддерживать определенную температуру переднего и заднего валков вальцов. При обработке резиновых смесей на основе натурального каучука температура поверхности переднего валка (55—60 °С) должна быть выше температуры заднего валка (50—55 °С), так как адгезия натурального каучука выше к более нагретой поверхности. Резиновые смеси на основе СКВ, как правило, легче удерживаются на менее нагретой поверхности; поэтому поверхность переднего валка при обработке этих смесей должна иметь температуру 50—55 °С, а поверхность заднего валка 60—65 °С. Температура смешения при изготовлении резиновых смесей на основе синтетических каучуков зависит от типа и пластичности каучука, природы и количества наполнителей и мягчителей и от ряда других причин; поэтому температурный режим изготовления резиновых смесей должен устанавливаться опытным путем.[8, С.261]
Приготовление образцов. Испытания проводятся на плоских образцах, имеющих форму диска диаметром 25-^100+0,5 мм и толщиной 2-ь4±0,2 мм. Измерения могут проводиться и на плоских образцах квадратной формы. Сторона квадрата в этом случае составляет 25-т-100±0,5 мм. Торцевые поверхности образцов должны быть строго параллельны друг другу и не иметь следов механической обработки, трещин, раковин, складок, вмятин, царапин, посторонних включений и других дефектов. Для каждого испытуемого материала используются не менее трех образцов. Образцы перед испытанием в соответствии с ГОСТ 6433.1—71 должны быть выдержаны в течение 24 ч при температуре 20±2 °С и относительной влажности 65±5%.[5, С.143]
Иными словами, механодеструкция в большей степени протекает у полимеров в стеклообразном состоянии, в меньшей — в высокоэластическом, и еще в меньшей — в вязкотекучем. В таком же порядке уменьшается и величина механических напряжений, которые надо приложить к полимеру, чтобы вызвать разрыв или проскальзывание его макромолекул. Таким образом, в полимерах можно осуществить прямое превращение механической энергии з химическую, так как образующиеся активные осколки макромолекул (радикалы) могут инициировать реакции полимеризации мономеров, реакции с активными участками других макромолекул, реакции с кислородом или другими низкомолекулярными примесями и добавками в полимерах. В ряде случаев могут образовываться разветвленные и сшитые структуры. Путем механической обработки смесей полимеров или полимеров с жидкими мономерами получают блок- и привитые сополимеры, т. е. этот сравнительно недорогой и доступный прием обработки позволяет проводитьхимическую модификацию полимеров.[6, С.251]
Для удаления остатков окалины и «травильного шлама» детали подвергаются крацеванию путем механической обработки во вращающихся барабанах или с помощью стальных щеток. Затем их промывают водой и декапируют, т. е. химически обрабатывают для удаления тонких пленок окислов, образующихся при соприкосновении с воздухом. Декапирование производится содоциановым раствором или иным раствором в зависимости от электролита, применяемого при электролитическом отложении латуни.[8, С.583]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.