Статья по теме: Фрагментов деструкции

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Образование фрагментов деструкции вследствие механохими-ческого крекинга трехмерных решеток, характеризующихся повышенной подвижностью, увеличивает их способность к диспергированию; при этом в основном образуются суспензии, содержащие макрочастицы обломков решетки. В дальнейшем образуются и истинные растворы, которые могут найти применение для получения пленок из продуктов, которые в исходном состоянии не пригодны для этой цели.[1, С.52]

Радикалы, образованные механохимическим путем, как и радикалы, полученные классическими методами инициирования (термическим, фотолитическим, химическим), характеризуются энергией образования неспаренного электрона. Однако имеются и некоторые характеристики, присущие только методу их активации. Действительно, в то время как радикалы, полученные классическими методами, имеют небольшие размеры, некоторые порядка атомов, механохимические радикалы не могут быть меньше определенных фрагментов деструкции минимального молекулрного веса. Последний в каждом конкретном случае определяется энергетическим отношением межмолекулярных и химических связей, оставаясь по величине в пределах, харак-терных для макромолекул. Поэтому эти радикалы малоподвиж-ны в реакционной среде, что и обусловливает их дальнейшие превращения. Другой их важной особенностью является то, что в зависимости от структуры перерабатываемых полимеров можно предвидеть место механохимического разрыва и тип образуемых макрорадикалов. Так, если механическому воздействию подвергаются разветвленные полимеры, то самая большая вероятность расщепления будет между главной цепью и ответвлениями или по поперечным связям в случае деструкции трехмерных полимеров и т. д.[1, С.17]

Для вычисления числа фрагментов деструкции, полученных в результате механической обработки (особенно в процессе вибрационного измельчения), Гесс и сотр. [12] использовали уравнение[1, С.31]

Процесс мастикации ^uc-полибутадиена в присутствии кислорода сопровождается появлением фрагментов деструкции, наличие которых устанавливается изменением полидисперсности или фиксацией привитых обрывков на других цепях, не подвергнувшихся деструкции, что приводит к появлению разветвленных и[1, С.78]

Процесс интенсивной механической обработки полимеров, сопровождающийся крекингом макромолекулярных цепей и дальнейшей стабилизацией фрагментов деструкции, сопровождается в то же время их модификацией, необратимой при данной температуре.[1, С.53]

Процесс механохимической деструкции, проведенный даже в инертной среде, нельзя рассматривать как простую деполимеризацию, так как он сопровождается структурными изменениями исследуемого полимера и стабилизацией фрагментов деструкции посредством реакций диспропорционирования, разветвления, сшивания или изомеризации. Последним благоприятствуют низкие температуры, при которых активность свободных макрорадикалов ограничена (из-за их пониженной подвижности), что приводит к межмолекулярным перегруппировкам, в большинстве случаев сопровождаемым изменением концевых функциональных групп. Очевидно, эти группы будут придавать полимеру свойства, отличные от свойств исходного полимера. Так, в[1, С.50]

Число фрагментов деструкции и число образованных макрорадикалов определяли из соотношения[1, С.121]

Стабилизация фрагментов деструкции протекает или путем диспропорционирования, или путем столкновения со стенками аппаратуры.[1, С.164]

Проблема выяснения путей стабилизации фрагментов деструкции очень сложна. Образующиеся активные частицы, радикальные или ионные, можно дезактивировать путем насыщения остатками воды, спиртов, различных загрязнений, комбинации и рекомбинации, передачи цепи, прививки на другие макромоле-кулярные цепи, диспропорционирования или, наконец, насыщения кислородом.[1, С.140]

Самый обычный путь стабилизации механохимических радикалов — это диспропорционирование, в котором могут участвовать или различные макрорадикалы или макрорадикалы того же типа и которое приводит к образованию устойчивых фрагментов деструкции[1, С.24]

Следует отметить, что деструкция в атмосфере окиси азота протекает с большей скоростью, чем в среде инертного газа (азот). Отсюда следует, что часть макрорадикалов захватывается окисью азота, вследствие чего вероятность их рекомбинации или комбинации становится меньше, чем при измельчении в среде азота. Размеры фрагментов деструкции, выраженные через средний молекулярный вес, уменьшаются после 36 час размалывания с 170000 до 11000 (в присутствии акцептора) и с 170000 до 14000 при измельчении в атмосфере азота.[1, С.122]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь