Статья по теме: Образованию устойчивых

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Известно, что при температурах, на много превышающих температуру плавления, в расплавах полимеров существуют упорядоченные микрообласти (ближний порядок) [4]. Дальнейшему упорядочению и образованию устойчивых кристаллических зародышей препятствует дезориентирующее влияние теплового движения, уменьшающееся при понижении температуры. Однако при слишком быстром охлаждении процессу кристаллизации, связанному с необходимостью кооперативного перемещения пачек цепных[7, С.191]

Самый обычный путь стабилизации механохимических радикалов — это диспропорционирование, в котором могут участвовать или различные макрорадикалы или макрорадикалы того же типа и которое приводит к образованию устойчивых фрагментов деструкции[9, С.24]

Набухание и растворимость полимера в том или ином растворителе зависят от взаимодействий функциональных групп или атомов, в результате которых возникают донорно-акцеп-торные и другие связи, приводящие к образованию устойчивых комплексов макромолекул полимера с молекулами растворителя. Например, ароматические полимеры вследствие подиижности л-элсктронов бензольного ядра образуют с молекулами ароматических или хлорсодержащнх растворителей п-комплексы. Процесс растворения (набухания) идет только в том случае, если компоненты могут взаимно смешиваться или взаимно растворяться, т е. зависит от того имеется ли между ними термодинамическое сродство. В зависимости от степени термодинамического сродства растворителей к полимерам их подразделяют на термодинамически совместимые с полимерами и несовместимые. Количественную оценку термодинамического сродства компонентов друг к другу проводят по степени снижения в результате взаимодействия их химических потенциалов ц. Химический потенциал равен приращению свободной энергии раствора данной концентрации при добавлении к нему бесконечно малого количества 1 го компонента при постоянных давлении Р и температуре Т и постоянном числе молей всех остальных компонентов и-[2, С.402]

Радиационное окисление происходит при облучении на воздухе или в атмосфере кислорода. Оно связано с присоединением молекул кислорода к свободным радикалам и образованием перекисных радикалов. Последующие атомные перестройки или рекомбинация приводят к образованию устойчивых высокомолекулярных соединений с кислородсодержащими группами (карбонильными, карбоксильными, гидро-ксилышми и др.) или низкомолекулярных кислородсодержащих продуктов радиолиза (СО, СО2, Н2О и др.). Пример одной из простейших схем радиационного окисления:[10, С.129]

Радиационное окисление происходит при облучении на воздухе или в атмосфере кислорода. Оно связано с присоединением молекул кислорода к свободным радикалам и образованием перекисных радикалов. Последующие атомные перестройки или рекомбинация приводят к образованию устойчивых высокомолекулярных соединений с . кислородсодержащими группами (карбонильными, карбоксильными, гидро-ксильными и др.) или низкомолекулярных кислородсодержащих продуктов радиолиза (СО, С02, Н20 и др.). Пример одной из простейших схем радиационного окисления:[11, С.129]

Как показывает фазовая диаграмма 1 и визуальные наблюдения в поляризационный микроскоп, при медленном охлаждении в расплаве диафена ФП образуется суспензия кристаллов СтЦ. Однако взаимодействие расплавленного диафена ФП с мелкими кристаллами СтЦ не приводит к образованию устойчивых молекулярных комплексов вследствие ограниченности конформаций молекул СтЦ в кристаллическом состоянии.[5, С.297]

При выборе исходных мономеров для процесса поликонденсации следует руководствоваться не только стремлением получить полимер, обладающий определенным сочетанием свойств, необходимо также учитывать нероятгссть внутримолекулярной конденсации мономеров, которая может привести к образованию устойчивых низкомолекулярных циклов. С возникновением таких циклов исключается возможность дальнейшего протекания процесса поликонденсации, поэтому приходится применять исходные вещества, для которых не является характерной подобная циклизация. Например, а-аминокислоты непригодны для образования полимеров, так как при нагревании эти кислоты образуют устойчивые дикетопиперазины:[1, С.440]

Раствор полимера в ароматическом растворителе, например, толуоле, в присутствии подходящего стабилизатора может быть превращен в полимерную дисперсию путем осторожного прибавления органической жидкости, в которой полимер нерастворим, например, циклогексана. Прибавление осадителя, селективного к одному из компонентов растворенного привитого сополимера, приводит к образованию устойчивых мицеллярных агрегатов, окруженных сольватированными полимерными цепями, т. е. к так называемым самостабилизированным органозолям [6,7]. Этим методом получена устойчивая дисперсия сополимеров метил-метакрилат-м-изопрен и метилметакрилат-п-2-этилгексилакрилат в алифатических углеводородах.[8, С.224]

Существенное влияние скорости охлаждения расплавов бинарной смеси диафен ФП-СтЦ на возможность образования молекулярных комплексов можно объяснить следующим образом. Как показывает фазовая диаграмма 1 и визуальные наблюдения в поляризационный микроскоп, при медленном охлаждении в системе образуется суспензия кристаллов СтЦ в расплаве диафена ФП. Однако взаимодействие расплавленного диафена ФП с мелкими кристаллами СтЦ не приводит к образованию устойчивых молекулярных комплексов вследствие ограниченности конформации молекул СтЦ в кристаллическом состоянии.[4, С.204]

Радиационная деструкция происходит более интенсивно при повышении температуры, а также в присутствии кислорода воздуха, который в ряде случаев резко ускоряет деструкцию. Например, поливинилиденфторид при облучении в вакууме структурируется, а при облучении на воздухе деструктируется. Радиационное окисление связано с присоединением молекул кислорода к свободным радикалам и образованием перонсид-иых радикалов. Последующие превращения радикалов приводят к образованию устойчивых высокомолекулярных соединений с кислородсодержащими функциональными группами (карбонильными, карбоксильными, гидроксильными и др.) или низкомолекулярных кислородсодержащих продуктов (СО, СОП, Н2О и др.). Процесс радиационного окисления можно иллюстрировать следующей схемой:[2, С.215]

Между исходным состоянием полимеризации и деструкцией полимера существует непосредственная связь, например, при термической деструкции полимеров, имеющих низкое значение теплот полимеризации, образуется в основном мономер, т.е. имеет место процесс деполимеризации, если же полимер содержит в цепях вторичные и третичные атомы углерода и имеет высокое значение теплот полимеризации, то при термической деструкции мономер почти не образуется, и процесс приводит к образованию устойчивых макромолекул пониженной молекулярной массы. Для замедления реакции деполимеризации применяют метод сополимеризации с мономером, склонным к реакции передачи цепи при деструкции. Так, сополимер метилметакрилата с акрило-питрилом (небольшое количество) менее склонен к реакции деполимеризации, чем по-[3, С.107]

расплава установлено, что при температурах, намного превышающих температуру плавления, в расплавах полимеров существуют упорядоченные микрообласти (так называемый ближний порядок). Однако дальнейшему упорядочению и образованию устойчивых кристаллических зародышей препятствует дезориентирующее влияние интенсивного теплового движения. При понижении температуры дезориентирующее влияние теплового движения уменьшается. Однако при слишком быстром охлаждении процесс кристаллизации, связанный с необходимостью кооперативного перемещения пачек цепных молекул, наталкивается на препятствие; это препятствие — быстро возрастающая вязкость. Поэтому при быстром охлаждении структура кристаллических полимеров в блоке (например, полиэтилена) оказывается преимущественно ламелярной. Дальнейшая укладка образующихся ламелей в сферолиты проходить не успевает.[6, С.157]

Полный текст статьи здесь