Распределение полимера между двумя несмешивающимися фазами определяется требованием равенства в обеих фазах химических потенциалов растворителя и каждой гомогенной части разделяемого полимера. Химические потенциалы полимерных фракций зависят от молекулярного веса. Приложение критерия равенства химических потенциалов в обеих фазах к полимеру, растворенному в одном растворителе, дает[13, С.13]
Значение В является также мерой сродства между растворителем и полимером. Растворение полимера - самопроизвольный процесс, сопровождающийся уменьшением химических потенциалов. Поэтому коллигативные характеристики, в том числе и осмотическое давление я0, являются мерой интенсивности взаимодействия между полимером и растворителем. В хорошем растворителе значения В велики. При растворении полимера в плохом растворителе происходит минимальное изменение кол-лигативных свойств.[2, С.107]
Изучение ММР осуществляют путем фракционирования полимера подходящим способом, главным образом - методами дробного растворения и осаждения. При добавлении к раствору полимера значительных количеств осадителя или при охлаждении происходит осаждение части полимера. Условием равновесия между двумя фазами в бинарной системе является равенство химических потенциалов в обеих фазах (см. гл. 2). Температура, при которой происходит разделение фаз (Тр), определяется упрощенным уравнением[2, С.57]
При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения ДЯ в большинстве случаев мала; в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера и растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров.[1, С.33]
Газо- и паропроницаемость полимеров - способность полимерных материалов пропускать газы или пары при заданной разности химических потенциалов. Движущая сила процесса - перепад давления, температуры, концентрации.[2, С.397]
Очевидно, эти вопросы можно решить, зная изменение свободной энергии смешения компонентов. Условием равновесия двух 'фаз является, как известно, равенство химических потенциалов одноименных компонентов в обеих фазах. Таким образом, зная связь между изменением свободной энергии и долей полимера в системе, можно было бы аналитически определить равновесные концентрации полимера в сосуществующих фазах.[10, С.26]
В [268] дано также термодинамическое рассмотрение поведения системы при нагреве для выявления условий равновесия фаз 1 и 2. Полагали, что фаза 1 представляет собой шар с радиусом Л, окруженный фазой 2. Как известно [269], равновесие фаз осуществляется при равенстве температур и химических потенциалов, т. е. с учетом межфазной поверхностной энергии а можно записать[6, С.160]
С этим же связана и проблема переменной гибкости цепей в более широком плане — в частности, при явлениях сегрегации [28]. Один из наиболее интересных экспериментальных фактов в данном случае — огромное значение «термодинамической движущей силы» (т. е.. усредненных по объему локальных градиентов химических потенциалов). Эта сила способна преодолеть огромную[3, С.283]
Термодинамической мерой сродства между взаимодействующими компонентами является разность термодшшшческнх потенциалов (например, разность изобарно-изотермических потенциалов ДО) при постоянных температуре и давлении. Любой самопроизвольный процесс (химическая рсякцня ял if растворенье) гтпотекаег с уменьшением изобара-изотермического потенциала (Д0<0). Чем больше абсолютная величина Д(3, тем полнее протекает процесс, гсм больше Сродство ягежду компонента шг. Процессы растворения сопровождаются уменьшением химических потенциалов, Следовательно, разность Ди,, — [я; — м-° и связанные с химическим по-[4, С.358]
Термодинамической мерой сродства между взаимодействующими компонентами является разность термодинамических потенциалов (например, разность изобарно-изотермически.х потенциалов ДО) при постоянных температуре и давлении. Любой самопроизвольный пронесс (химическая реакция ил if растворенье) протекает-с уменьшением изобарно-изотермического потенциала (ДО <0). Чем больше абсолютная величина Д(3, тем полнее протекает процесс, гем больше Сродсгео между компонентами. Процессы растворения сопровождаются уменьшением химических потенциалов. Следовательно, разность Дц, = [ij — (i° и связанные с химическим по-[8, С.358]
В соответствии с этим выражением, в малом зародыше поры должно создаваться огромное давление. Действительно, как показано в ряде работ, чистые жидкости, даже насыщенные газом, но освобожденные от твердых частиц, выдерживают отрицательные давления более 10 МПа [29, 30] или нагревание на 50 — 80 °С выше температуры кипения. Обычно считают, что зародышами пор являются микропузырьки газа или плохо сманиваемые поверхности твердых частиц, которые в большом количестве содержатся в реальных системах. Чтобы возникший каким-то образом микропузырек мог существовать, должны выполняться обычные условия равновесия фаз: равенство давлений, температур и химических потенциалов внутри и вне пузырька. Давление пара над вогнутой поверхностью жидкости, и, следовательно, значение константы Генри зависят от радиуса пузырька [30]. Однако уже для R « 1 мкм это влияние пренебрежимо мало. Для очень малых зародышей оно может быть заметным. В дальнейшем константа Генри будет считаться постоянной для разных /?. В реальных высоконаполненных систе-[9, С.166]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.