Микроструктура полимера сильно зависит от природы применяемого катализатора. Как известно, каталитическая система типа трли'зобутилалюмилий+четыреххлористый титан является наиболее стереоопецифичной гари полимеризации изопрена. Полиизопрен содержит около 98% цис-1,4-звеньев [2]. Данная каталитическая система менее стерео-специфична при полимеризации 1,3-бутадиена. Полибутадиен, лолучеиный на этой системе, содержит 70% цис-1,4-звеиь-ев, 25% транс- 1,4-звеньев и 5% 1,2-звеньев [31.[2, С.87]
Амин немедленно взаимодействует с изоцианатом с образованием замещенного карбамида. Относительные скорости индивидуальных реакций зависят от типа применяемого катализатора, в качестве которого обычно используют третичные амины, например триэтн-лендиамин или N-алкилморфолин, а также металлорганические соединения, в частности октоат олова [78].[4, С.71]
Температура плавления характеризует регулярность строения макромолекул и содержание звеньев диэтиленгликоля, которое в свою очередь зависит от вида и количества применяемого катализатора. Эту зависимость хорошо иллюстрирует рис. 4.19 [91]. Особенно резкое падение температуры плавления наблюдается при использовании ацетата цинка.[6, С.84]
При совместном присутствии в молекулах органохлорсиланов ал-кильных и арильных групп появляется возможность направленного хлорирования этих соединений. Определяющими факторами здесь являются условия реакции, тип применяемого катализатора и хлорирующего агента.[8, С.106]
Технологические схемы процессов дегидрирования олефино-вых углеводородов в диеновые включают адиабатические реакторы периодического или непрерывного действия (рис. 5). Конструктивно эти реакторы аналогичны, и характер процесса определяется способностью применяемого катализатора работать без регенерации или с регенерацией. Обычно схема включает реакторы и печи для перегрева сырья и водяного пара. Важное значение в конструкции реактора имеет на'личие свободных над- и гюдкатализаторных зон, в которых может идти глубокое разложение бутенов или метилбутенов. Необходимо, чтобы эти зоны были минимальными. Для выравнивания температур в слое катализатора при дегидрировании и регенерации короткими циклами рекомендуется использовать инертный 'твердый разбавитель-теплоноситель.[1, С.660]
Основные параметры процесса алкилирования бензола пропиленом в зависимости от применяемого катализатора охарактеризованы в табл. 6.5.[9, С.124]
Наибольший выход изотактического полипропилена получается при использовании треххлористого титана с малой удельной поверхностью и хорошо развитыми кристаллами. Однако на таком катализаторе полимеризация протекает медленно. При увеличении удельной поверхности применяемого катализатора одновременно со скоростью реакции возрастает содержание атактической фракции и стереоблоков в полимере, что связано, очевидно, с увеличением дефектов в твердой фазе. Сравнительные данные, характеризующие катализаторы с различной удельной поверхностью, приведены в табл. 3.1.[5, С.39]
Одновременно с ростом молекулярной массы полиэфира проте кает независимый процесс термоокислительной деструкции (раз рушение молекулярных цепей) ПЭТ, глубина которого зависит о' ряда факторов — продолжительности и температуры поликонден сации, вида и количества применяемого катализатора, присутстви) кислорода и влаги, интенсивности перемешивания продукта и т. л Для повышения термической стойкости (термостабильности) по лучаемого расплава ПЭТ применяют стабилизаторы, наприме{ фосфористую кислоту или ортофосфорную кислоту и их эфирь (трифенилфосфат, полигликольфосфат, три-п-грег-бутилфенил фосфат и Др.), трикумилфенол, топанол и т. п., вводимые в коли честве 0,01 — 0,05% от массы твердого мономера — ТФК шм ДМТ. Перечисленные стабилизаторы оказывают полезное действие не только на термостабильность расплава, но и одновременно повышают термо- и светостойкость готового полиэфир* и волокна на его основе. Волокна, полученные с использованием таких добавок, имеют также повышенную теплостойкост! и белизну.[10, С.338]
Множество экспериментальных результатов свидетельствуют о том, что в действительности строение переходного состояния значительно сложнее, чем это показано на схеме (3.6). Главное отличие реальности от модели состоит в существовании явной зависимости скоростей орто- и пара-замещения от типа применяемого катализатора [26, 28], причем соотношение орто- и пара-изомеров уменьшается от 1,1 (при рН = 8,7) до 0,38 (при рН — 13,0). Так, было установлено сильное увеличение доли орго-замещения (см. рис. 3.1) в ряду используемых в качестве катализаторов гидрокси-дов металлов I и II групп: К < Na < Li < Ba < Sr < Ca < Mg.[4, С.48]
Кинетика и механизм реакции окиси этилена с терефталевой кислотой в растворе н-амилового спирта лри катализе галогенидами тетраалкиламмония были описаны в работе [52]. По данным этой работы, кинетика расходования окиси этилена не описывается простыми кинетическими уравнениями. В зависимости от применяемого катализатора порядок реакции до окиси этилена больше или меньше единицы и изменяется во времени. Такая кинетика может указывать на превращение катализатора в другую форму, как это было ранее показано авторами для случая катализа этой реакции третичными аминами [53].[6, С.35]
Для диспропорционирования предложены различные катализаторы. Наиболее активными являются окислы вольфрама, молибдена и рения, нанесенные на окись алюминия или окись "кремния . Используются также сульфиды и гексакарбонилы молибдена или вольфрама на носителях. Диспропорционирование олефинов в зависимости от применяемого катализатора осуществляется при температуре 200 — 600 °С, давлении 0,01 — 10,5 МПа и времени контакта 0,1 — 60 с.[3, С.59]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.