На главную

Статья по теме: Макромолекул поливинилхлорида

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Синтез полиэтилена из поливинилхлорида*. При исследовании строения макромолекул поливинилхлорида последний подвергали восстановлению гидридом лития в растворе тетр а гидрофура на при 150°. При этом был получен полиэтилен. Превращение поливинилхлорида в полиэтилен связано с полным замещением в нем атомов хлора атомами водорода:[1, С.199]

Клейне-Альберс [220], исследуя зависимость характера деформации поливинилхлорида от температуры,-показал, что цепи макромолекул поливинилхлорида, расположенные хаотично, при растяжении полимера начинают ориентироваться относительно друг друга только при повышенных температурах. При темп, от —40 до +20° поливинилхлорид обладает только упругой деформацией и при его растяжении не наблюдается какой-либо ориентации молекул. При нагревании ненагруженного образца поливинилхлорида выше температуры стеклования (~80°) происходит молекулярная перегруппировка и степень регулярности и компактности структуры полимера увеличивается [221]. Дифференциальным термическим анализом установлено, что при 55° поливинилхлорид имеет точку перехода, при прохождении которой наблюдается выделение тепла. При дальнейшем нагревании происходящие в полимере процессы имеют эндотермический характер вплоть до плавления полимера [222].[6, С.368]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. В гомопо-лимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионной полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кристалличности в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометана (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе-[2, С.182]

Разрыв макромолекул поливинилхлорида наблюдается не только при термодеструкции и старении, но и при механической переработке полимера [336]. Повышение температуры пластикации уменьшает степень деструкции [337]; аналогичное влияние оказывает добавление пластификаторов и стабилизаторов [290].[6, С.377]

Изучение вязкости, светорассеяния и двойного лучепреломления фракционированных образцов полимера, проведенное Петерлином [273], подтверждает данные спектроскопических исследований о наличии некоторой разветвленности в поливинил-хлориде. Биром и Кремером [274] показано, что разветвленность полимера в значительной степени зависит от условий проведения полимеризации. Оказалось, что при одинаковом значении молекулярного веса фракции более разветвленного полимера имеют большую вязкость, чем фракции менее разветвленных образцов. Это объясняется неоднородностью структуры и молекулярных весов разветвленных образцов, а также взаимодействием макромолекул друг с другом. О большом влиянии макромолекул поливинилхлорида на их взаимную ориентацию и связанную с этим вязкость растворов указано в работе Арлмана, Бога и Кау-мау [275].[4, С.279]

Известно, что поливинилхлорид по структуре представляет насыщенный полимер, построенный по принципу «голова к хвосту». Данные, полученные Криммом, Ляном и Сезерлендом [214] из подробного анализа инфракрасных спектров поглощения поливинилхлорида и его сополимеров, исключают спиральное строение полимерных цепочек. Фукс и Луи [181] показали, что в конфигурациях поливинилхлорида и высокохлорированного поливинилхлорида нет существенных различий. На основании же рентгенографических данных установлено, что макромолекулы высокохлорированного полимера имеют плоское строение. Вир и Кремер [215] указывают, что структура поливинилхлорида близка к структуре полиэтилена. На основании данных о зависимости выхода полимера от количества инициатора авторы считают, что концевые группы макромолекул поливинилхлорида в значительной степени представляют собой ненасыщенные группировки, образовавшиеся в результате реакции передачи цепи от полимера к мономеру.[6, С.367]

Жесткий П. с повышенной теплостойкостью получается из поливинилхлорида, диизоцианата, малеинового ангидрида, мономера, катализаторов и наполнителей. Компоненты смеси тщательно перемешивают и нагревают при 170 °С и давлении около 30 Мн/лг2 (300 кгс/см?) до перехода полимера в гелеобразное состояние. Одновременно начинается сополимеризация малеинового ангидрида с мономером и прививка сополимера к по-ливинилхлориду. Сополимеризацию прекращают, пресс-форму охлаждают под давлением и извлекают заготовку из формы, когда полимер еще термопластичен. Вспенивание осуществляют, прогревая заготовку горячей водой или водяным паром. На этой стадии происходит размягчение полимеров и вспенивание углекислым газом, образующимся при взаимодействии изоцианата с водой и с кислотными группами сополимера. Параллельно со вспениванием проходит реакция сшивания макромолекул поливинилхлорида. В результате получается легкий и прочный П. с преимущественно закрытой структурой ячеек, известный в СССР под маркой «пеноизовинил».[5, С.277]

Степень разветвленное™ макромолекул поливинилхлорида мало изучена, но, по имеющимся данным, полимер состоит из линейных или малоразветвленных макромолекул.[3, С.309]

Одновременно может происходить и сшивание макромолекул поливинилхлорида.[2, С.237]

Д е г и д р о х л орирование. Для полного удаления атомов хлора из макромолекул поливинилхлорида раствор поли-[1, С.269]

Восстановление поливинилхлорида литийалюминийгидридом в атмосфере азота дает углеводород с т. пл. 118°, промежуточный по свойствам между полиэтиленами низкого и высокого давления [216], что подтверждает данные о наличии некоторой разветвленное™ макромолекул поливинилхлорида.[6, С.367]

привитые сополимеры, боковые ответвления которых содержат цепи поливинилацетата, а основные цепи состоят из макромолекул поливинилхлорида, поли-а-хлоракрилата или полиакрилонит-рила.[1, С.550]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
6. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную