Здесь А и В — функциональные группы двух мономеров, способные реагировать друг с другом с выделением какого-либо простого низкомолекулярного продукта (поликонденсация) или без его выделения, с образованием новой функциональной группы АВ за счет перегруппировки атомов или функциональных групп А и В {ступенчатая полимеризация).[2, С.67]
Во всех случаях, когда исходное низкомолекулярное соединение содержит только две функциональные группы, способные реагировать между собой, все промежуточные продукты поликонденсации также содержат по две функциональные группы на каждую молекулу. Поэтому поликонденсация бифункциональных веществ может привести к образованию макромолекул, имеющих нитевидную структуру. Такой процесс часто называют линейной поликонденсацией.[1, С.159]
Для успешного проведения реакции необходимо, чтобы в молекуле мономера содержались диеновая система и диенофил, способные реагировать друг с другом в определенных условиях (реакция I). Возможна реакция двух исходных веществ, содержащих две диеновые системы в одном и две диенофильные группы в другом соединении (реакция II), что можно изобразить схематически в следующем общем виде:[19, С.61]
Для удаления остатков тяжелых металлов сырые полиолефины обрабатывают реагентами, которые переводят соединения этих металлов в формы, способные реагировать с жирными кислотами [201]. Такими реагентами служат окислители или соединения, которые восстанавливаются при взаимодействии с соединением тяжелого металла, входящим в состав использованного катализатора, например перекиси алифатических и ароматических кислот, хлористый водород, перекись водорода и хлор. Жирные кислоты типа уксусной, олеиновой, лауриновой или пальмитиновой переводят соединение тяжелого металла, полученное после указанной предварительной обработки сырого полимера, в форму растворимой соли, которую затем экстрагируют неполярными растворителями, такими, как бензол, толуол, гексан или циклогексан.[14, С.172]
Степень конверсии ПВХ (табл. 4) и скорость реакции практически не зависят от природы растворителя. Исключение составляют растворители, способные реагировать с основанием (КОН) -ДМФА и дихлорэтан. В растворителях, не смешивающихся с водой, структура синтезируемого поливинилена определяется полярностью среды (е). Полностью кристаллический полимер получается только в высокополярном растворителе с е » 30. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью (е < 6) реализуется аморфная структура. Уменьшение полярности среды путем разбавления высокополярного растворителя малополярным, например, нитробензола бензолом, приводит к образованию мелкокристаллических образований, количество которых увеличивается с повышением содержания бензола в смешанном растворителе. Несмешивающийся с водой полярный растворитель способствует образованию[8, С.134]
Таким образом, степень завершенности реакции р при взаимодействии двух мономеров, каждый из которых содержит по две одинаковые концевые функциональные группы, способные реагировать друг с другом с образованием ковалентной связи между мономерами, выразится уравнением[2, С.73]
Гетерополиконденсацией называют процессы получения полимеров из мономеров двух разных типов, каждый из которых содержит две (или более) одинаковые функциональные группы, способные реагировать с реакционноспособными группами другого мономера[5, С.42]
Пространственные полимеры могут образовываться также при межмолекулярном взаимодействии функциональных групп полимера. Если макромолекулы полимера содержат функциональные группы, способные реагировать друг с другом, реакция может протекать в двух направлениях — внутримолекулярно[3, С.220]
Длина прививаемых обрывков полимера А может быть задана величиной Мто для данного режима крекинга, а точками прививки могут быть произвольно расположенные группы атомов полимера В, способные реагировать со свободными макрорадикалами. Такими группами могут быть двойные связи, а-метиленовые группы с подвижными атомами водорода и т. д.[7, С.174]
Были описаны различные примеры сшивания насыщенных полимеров при взаимодействии их с мономерами. Так, например, в молекулах полимеров могут содержаться разнообразные функциональные группы, способные реагировать с молекулами мономера при анионной полимеризации. Ковачик [367] сообщил о сшивании полимеров, содержащих аминогруппы, при взаимодействии их с диимидами малеиновой кислоты. Второй возможный вариант сшивания насыщенного полимера при взаимодействии с мономером может быть осуществлен для полимеров, содержащих пере-кисные группы [368, 369]. В этом случае полимер является полифункциональным инициатором процесса полимеризации мономера, и образование поперечных связей происходит в результате актов обрыва растущих цепей. Третий вариант основан на возможности образования сшивок еще в процессе самой полимеризации в результате интенсивных реакций передачи цепи между растущими цепями и макромолекулой полимера. Обычно при этом наблюдается образование лишь разветвленных макромолекул, но в определенных условиях возможно получение сшитого полимера [370].[10, С.201]
Хорошим действием обладают гекса- и дихлор-л-ксилолы (ГХПК и ДХПК), в присутствии которых также существенно повышается стабильность связи (рис. 8). Возможно применение других модификаторов, содержащих функциональные группы, способные реагировать с компонентами латуни или оксидной пленки.[4, С.27]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.