Увеличение полярности эластомера приводит к повь шению растворимости противостарителя за счет усилени межмолекулярного взаимодействия вплоть до образования вс дородных связей между макромолекулами эластомера и мол< кулами антиоксидантов и антиозонантов. В то же время обре зование водородных связей в системе полимер—антиоксидан снижает эффективность антиоксиданта [330].[5, С.188]
Увеличение полярности каучуков при прочих равных условиях сопровождалось уменьшением средней скорости разрыва вулкани-затов. Для вулканизатов с равной степенью поперечного сшивания 115, с. 423] различия средней скорости разрыва, определяемые полярностью, сглаживаются при очень малых и очень больших значениях скоростей растяжения, что является дополнительным свидетельством в пользу того, что при разрыве вулканизата при средних значениях скоростей растяжения рвутся не только химические, но и межмолекулярные связи.[7, С.278]
Характер зависимости скоростей различных элементарных стадий К. п. от полярности среды определяется характером взаимодействующих частиц (ионы, полярные или неполярные молекулы). Увеличение полярности среды обычно увеличивает скорость инициирования и уменьшает скорость обрыва цепи. Для стадии роста трудно сказать что-нибудь определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно привести к увеличению константы скорости роста, однако степень изменения реакционной способности полных нар в зависимости от расстояния между катионом и анионом пока неизвестна.[9, С.495]
Характер зависимости скоростей различных элементарных стадий К. п. от полярности среды определяется характером взаимодействующих частиц (ионы, полярные или неполярные молекулы). Увеличение полярности среды обычно увеличивает скорость инициирования и уменьшает скорость обрыва цепи. Для стадии роста трудно сказать что-нибудь определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно привести к увеличению константы скорости роста, однако степень изменения реакционной способности ионных пар в зависимости от расстояния между катионом и анионом пока неизвестна.[11, С.492]
Замена алкилакрилата на алкоксиалкилакрилат или алкил-тиоалкилакрилат с равной длиной цепи (например, бутилакрнлат на метоксиэтилакрилат) приводит к получению более полярных полимеров. Однако увеличение полярности в этих случаях не вы-зывает повышения температуры стеклования полимера, так как потенциальный барьер вращения вокруг S—С- или О—С-связи меньше потенциального барьера вращения вокруг С—С-связи [5].[1, С.387]
Решающим фактором, оказывающим влияние на ионные процессы, является полярность среды, в которой происходит полимеризация. Можно выделить два эффекта, обусловленных влиянием среды: изменение реакционной способности активных: центров и стабилизация образующихся заряженных частиц, Увеличение полярности среды увеличивает скорость иниции-[3, С.129]
Микроструктура полиизопренов, полученных с помощью щелочных металлов и соответствующих им металлоорганических соединений в различных растворителях, определяется характером ионной пары ~~С~Ме*, зависящим от природы металла, соль-ватирующей способности и диэлектрической постоянной растворителя. Увеличение полярности связи ^С~Ме+ приводит к уменьшению содержания г|мс-1,4-звеньев в полиизопрене.[10, С.538]
В результате этой реакции одна из двойных связей формально присоединяет лишь один атом галогена, второй атом выделяется в виде галоидоводороднои кислоты. Оставшаяся двойная связь реагирует с галогеном обычным образом. Для учета этого процесса при определении непредельности необходимо точно установить количество выделяющейся галоидоводороднои кислоты. Увеличение полярности растворителя способствует подавлению 'реакции циклизации.[2, С.71]
Влияние ионизации, природы растворителя, противоиона и т. д. на катионную полимеризацию может проявляться различно. В случае системы стирол — 8пС14-Н2О—СС14 повышающее диэлектрическую постоянную добавление полярного нитробензола приводит к значительному возрастанию скорости полимеризации, но мало отражается на молекулярной массе. Это можно объяснить тем, что увеличение полярности среды ускоряет инициирование и тормозит обрыв цепи, так как оно благоприятствует переходу каталитического комплекса в ионное состояние, одновременно ослабляя взаимное притяжение макроиона карбония и [SnCl4OH]~. Хотя ускорение инициирования и замедление обрыва цепи приводят к возрастанию общей скорости полимеризации, эти факторы оказывают противоположное влияние на молекулярную массу полимера (первый фактор снижает, а второй — увеличивает его), в значительной степени компенсируя друг Друга; поэтому молекулярная масса мало зависит от диэлектрической постоянной.[6, С.155]
Возрастание полярности эластичного блока за счет увеличения в нем содержания акрилонитрила, обеспечивая частичное растворение в полиуретановой фазе эластичного сегмента, приводит к ослаблению взаимодействий в фазе, результатом чего является уменьшение размеров доменов, а следовательно, увеличение их концентрации, поскольку сравниваются полимеры, содержащие постоянное количество уретановых групп. В результате увеличивается концентрация эффективных чепей и улучшаются физико-механические свойства. Дальнейшел увеличение полярности эла-[1, С.450]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.