Между характером изменения реакционной способности функциональных групп в интеркомпонепте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХД=ХБ=Х общее соответствие. Если при вступлении первых групп интеркомпонента в реакцию активность вторых групп уменьшается (х>1), то должна наблюдаться склонность мономерных звеньев к чередованию (Хм>1); в обратном случае (х<1) при увеличении активности проявляется тенденция к образованию блоков (Ам<1)- Для одного и того же иптер-компонента с зависимыми реакционными центрами упорядоченность в распределении звеньев в сополимере возрастает с увеличением различия в активности сомономеров г.[7, С.221]
Между характером изменения реакционной способности функциональных групп в интеркомпоненте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХА=ХВ=Х общее соответствие. Если при вступлении первых групп интеркомпонента в реакцию активность вторых групп уменьшается (х>1), то должна наблюдаться склонность мономерных звеньев к чередованию (Км~>1)', в обратном случае (х<1) при увеличении активности проявляется тенденция к образованию блоков (.йТм<1). Для одного и того же интеркомпонента с зависимыми реакционными центрами упорядоченность в распределении звеньев в сополимере возрастает с увеличением различия в активности сомономеров г.[10, С.221]
Относительно стадии роста цепи трудно сказать что-либо определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно приводить к увеличению ?р, однако степень изменения реакционной способности ионных пар в зависимости от расстояния между катионом и анионом неизвестна. Сольватирующая способность растворителя также влияет на механизм и кинетику катионной полимеризации. В частности, молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами возбудителей полимеризации, могут сильно изменить, а в некоторых случаях и совершенно подавить их активность. Парафиновые углеводороды и бензол имеют близкую диэлектрическую проницаемость, однако в бензоле полимеризация протекает, как правило, с большими скоростями, чем в насыщенных углеводородах, вследствие лучшей сольватации растущих частиц.[4, С.95]
Способность полимеров «впитывать» жидкость по схеме диффузии или по схеме капиллярного течения может 'быть рассмотрена «а одном частном примере, не имеющем прямого отношения к растворению, но полезном для понимания этого процесса. Речь идет о явлении резкого изменения реакционной способности (проницаемости реагентов) целлюлозы при ее этерификации в зависимости от условий предварительной обработкицеллюлозного материала.[5, С.233]
Таким образом, можно констатировать широкий интервал чувствительности катионной сополимеризации к изменению компонентов соответствующих систем и условиям проведения процесса. В настоящее время единая точка зрения, а тем более единая теория, обобщающая, объясняющая и предсказывающая наблюдаемые экспериментально изменения г: и г2, т.е. изменения реакционной способности мономеров при катионной сополименризации, отсутствует.[4, С.194]
Характер зависимости скоростей различных элементарных стадий К. п. от полярности среды определяется характером взаимодействующих частиц (ионы, полярные или неполярные молекулы). Увеличение полярности среды обычно увеличивает скорость инициирования и уменьшает скорость обрыва цепи. Для стадии роста трудно сказать что-нибудь определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно привести к увеличению константы скорости роста, однако степень изменения реакционной способности полных нар в зависимости от расстояния между катионом и анионом пока неизвестна.[8, С.495]
Характер зависимости скоростей различных элементарных стадий К. п. от полярности среды определяется характером взаимодействующих частиц (ионы, полярные или неполярные молекулы). Увеличение полярности среды обычно увеличивает скорость инициирования и уменьшает скорость обрыва цепи. Для стадии роста трудно сказать что-нибудь определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно привести к увеличению константы скорости роста, однако степень изменения реакционной способности ионных пар в зависимости от расстояния между катионом и анионом пока неизвестна.[9, С.492]
Установлено, что холодное облагораживание технических древесных целлюлоз (т.е. обработка сравнительно концентрированными растворами гидроксида натрия) с последующей промывкой и сушкой затрудняет процесс вискозообразования, в частности, снижает растворимость ксанто-гената в щелочи. То же самое относится и к алкилированию (получению простых эфиров целлюлозы). Предлагаемые для этих явлений объяснения противоречивы. Результаты определения доступности и плотности упаковки химическими методами в значительной мере зависят от условий определения и поэтому не дают возможности сделать четкие заключения о закономерностях изменения реакционной способности гидратцеллюлозы в разных средах.[3, С.573]
4. В случае изменения реакционной способности функциональных групп в ходе реакции, что отмечено при реакциях ароматических диизоцианатов со спиртами [6] и аминов с эпоксидными соединениями [7], общее уравнение следует модифицировать. Изменение активности можно учесть как появление в системе добавочных функциональных групп [4]. Например, если реакция осуществляется между двумя типами групп (амино- и эпоксигруппы), в результате реакции первичной аминогруппы появляется вторичная, реакционная способность которой в общем случае будет отличной от первой. Взаимодействие первичной группы приводит к исчезновению двух атомов водорода и появлению одной связи С—N и одного атома водорода, принадлежащего к вторичной аминогруппе:[6, С.50]
1. Конфигурационные эффекты, включающие: изменение направленности и степени завершенности реакции благодаря наличию соседнего звена той же или иной химической или пространственной конфигурации и создаваемым из-за этого стери-ческим затруднениям; изменение кинетики и механизма реакции с низкомолекулярным реагентом из-за различного окружения данной функциональной группы или звена в начале и в конце реакции и связанного с этим изменения реакционной способности функциональных групп с конверсией (так называемый «эффект соседа»),[1, С.158]
должно приводить к увеличению ?р, однако степень изменения реакционной[2, С.95]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.