Сольватирующая способность растворителя также влияет на кинетику К. п. Так, молекулы растворителя, способные к комнлексообразовацию с молекулами катализатора, могут сильно изменить и в нек-рых случаях совершенно подавить его активность. Напр., о-нитротолуол и этиловый спирт имеют близкую диэле-ктрич. проницаемость, однако в среде этилового спирта, в отличие от полимеризации в о-нитротолуоле, К. п. не идет. Другой пример сольватации — полимеризация в средах ароматич. углеводородов, к-рые являются донорами электронов ц вследствие этого способны сольватировать молекулы акцепторов электронов — катализаторов К. п. Парафиновые углеводороды и бензол имеют близкую диэлектрическую проницаемость, однако К. и. в бензоле протекает, как правило, с большими скоростями, чем в парафиновых углеводородах, вследствие лучшей сольватации растущих частиц.[8, С.495]
Сольватирующая способность растворителя также влияет на кинетику К. п. Так, молекулы растворителя, способные к комплексообразоваиию с молекулами катализатора, могут сильно изменить и в нек-рых случаях совершенно подавить его активность. Напр., о-нитротолуол и этиловый спирт имеют близкую диэлектрич. проницаемость, однако в среде этилового спирта, в отличие от полимеризации в о-нитротолуоле, К. п. не идет. Другой пример сольватации — полимеризация в средах ароматич. углеводородов, к-рые являются донорами электронов и вследствие этого способны сольватировать молекулы акцепторов электронов — катализаторов К. п. Парафиновые углеводороды и бензол имеют близкую диэлектрическую проницаемость, однако К. п. в бензоле протекает, как правило, с большими скоростями, чем в парафиновых углеводородах, вследствие лучшей сольватации растущих частиц.[10, С.492]
Чем полярнее растворитель, тем выше его сольватирующая способность и больше разделение ионных пар. Поэтому координация мономера у такой ионной пары значительно меньше, чем в среде неполярных растворителей с меньшей сольватирующей способно-[2, С.45]
В ряде случаев решающую роль играет не только полярность растворителя, но и его сольватирующая способность. Молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами катализатора, могут сильно изменять, а иногда совершенно подавлять его активность. Например, о-нитротолуол и этанол имеют близкие значения диэлектрической проницаемости, однако в среде спирта (в отличие от реакции в о-нитротолуоле) катионная полимеризация не протекает.[1, С.21]
Что касается природы иона щелочного металла катализатора, то существенное значение имеет его радиус. Так, для данного растворителя сольватирующая способность максимальна у лития вследствие его малого ионного радиуса и уменьшается в ряду щелочных металлов в соответствии с их положением в Периодической системе элементов Д. И. Менделеева: Li+>Na+>K+>-Rb+>Cs+.[2, С.46]
Катионная полимеризация в отличие от радикальной очень чувствительна к таким свойствам растворителя, как диэлектрическая постоянная и сольватирующая способность, определяющая степень независимости ионов, а иногда даже механизм полимеризации (с. 163). Электрофильные растворители, селективно сольватируя отрицательно заряженные противоионы, по-видимому, способствуют «освобождению» макроиона и повышению его активности.[7, С.154]
Уменьшение полярности самого спирта также способствует увеличению скорости реакции алкоголиза и усилению автокаталитического эффекта. Так, скорость реакции и значение m увеличиваются в ряду метанол < этанол < пропанол, в то время как сольватирующая способность спиртов меняется в обратной последовательности [85]. .[6, С.81]
Кристаллический полиметилметакрилат получен на кальцийорганическом катализаторе при комнатной температуре и с н-бутиллитием при низкой температуре. Также кристаллический, но отличающийся по ИК-спектру и рентгенограмме ПММА получен при низкой температуре с LiAlRd. Сольватирующая способность растворителя не влияет на структуру образующегося полимера.[9, С.547]
Относительно стадии роста цепи трудно сказать что-либо определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно приводить к увеличению ?р, однако степень изменения реакционной способности ионных пар в зависимости от расстояния между катионом и анионом неизвестна. Сольватирующая способность растворителя также влияет на механизм и кинетику катионной полимеризации. В частности, молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами возбудителей полимеризации, могут сильно изменить, а в некоторых случаях и совершенно подавить их активность. Парафиновые углеводороды и бензол имеют близкую диэлектрическую проницаемость, однако в бензоле полимеризация протекает, как правило, с большими скоростями, чем в насыщенных углеводородах, вследствие лучшей сольватации растущих частиц.[5, С.95]
сольватирующая способность спиртов меняется в обратной после-[4, С.81]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.