На главную

Статья по теме: Изменение активности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Прежде всего изменение активности может происходить при варьировании условий проведения процесса. Так, с изменением состава реакционной смеси существенно меняется содержание кислорода в приповерхностном слое окисного железосурьмяного катализатора при окислительном дегидрировании бутиленов. Обнаружено изменение каталитических свойств металлических катализаторов в результате поглощения водорода в реакциях гидрирования. Напомним, что изменение активности катализатора в зависимости от условий проведения реакции хорошо предсказывается уравнением (11).[2, С.105]

В бесконечно разбавленных растворах, где взаимодействием растворенных частиц можно пренебречь, изменение активности растворителя в растворе равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, оценивая изменение активности растворителя, можно определить молекулярную массу полимера. Активность растворителя а° легко вычисляется из отношения равновесного давления паров растворителя (в изотермических условиях) соответственно над раствором (р) и растворителем (PQ), т.е. cf> = P/PQ. Однако экспериментальное определение р/ро затруднено. Поэтому широкое распространение получили другие методы оценки коллигативных свойств растворов:[1, С.21]

Во многих случаях, однако, когда для стабилизации используют дифильные привитые сополимеры, избыточный полимер будет находиться в жидкой фазе в виде агрегатов или мицелл (см. раздел VI.4). В этом случае изменение активности десорбированного полимера пренебрежимо мало, а работа, выделяемая за счет мицеллообразования, должна быть вычтена из работы десорбции. На практике работы мицеллообразования и адсорбции на поверхности частицы каждой молекулы стабилизатора часто близки, так что суммарное отталкивание при равновесии стремится к нулю. Из последнего следует, что тогда, когда работа мицеллообразования равна (или даже больше) работе адсорбции, лондоновское притяжение между частицами значительно превышает пренебрежимо малую (или даже отрицательную) величину барьера при равновесии, и соответственно, наступает флокуля-ция.[7, С.49]

Гордон и Скантлбари [139] уже в 1967 г. применили для описания трехмерной поликонденсации метод статистической кинетики. Письмен и Кучанов [140] на примере реакции глицерина с дикарбоновыми кислотами проделали расчет кинетики поликонденсации компонентов с реакционными центрами разной активности и нашли общее аналитическое выражение для кинетической зависимости ММР продуктов реакции. Они рассмотрели также кинетическую схему поликонденсации, учитывающую изменение активности функциональных[5, С.64]

Вит [24] исследовал влияние на активность при структурировании состава сополимеров бутадиена (Бт) со стиролом (Ст). Понижение активности при структурировании у сополимеров было больше, чем вычисленное по аддитивной схеме из данных по активности сшивания гомополимеров (G(X)r,T — 3,6, 0(Х)Ст = 0,05) с учетом мольного состава сополимеров (рис. VII. 7). Несовпадение Д^я сополимеров автор объясняет внутримолекулярным переносом энергии с бутадиеновых звеньев на стирольные. Далее исследовалось изменение активности сшивания у тройных сополимеров[4, С.225]

Полученные кинетические данные показывают, что процесс отверждения ПДИ-ЗА комплексными катализаторами трехфтористого бора протекает по реакции второго порядка и наибольшей активностью обладает, бортрифторид анилина (табл. 1). В присутствии пластификатора ПДИ-1 * (блоксо-полимер изопрена и бутадиена с концевыми гидроксильными группами) наблюдаемые константы скорости процесса отверждения ПДИ-ЗА комплексными катализаторами трехфтористого бора возрастают, т. е. гидроксильные группы ПДИ-1 способствуют ускорению процесса отверждения ПДИ-ЗА. Изменение активности комплекса трехфтористый бор — амин возможно при активации этого комплекса соотверждающим агентом, роль которого в данном случае играет метафенилен-диамин. В присутствии метафенилендиамина (комплексные катализаторы трехфтористого бора растворяли в метафени-лендиамине при 338 К при соотношении компонентов 1:1) наибольшей скоростью процесса отверждения ПДИ-ЗА характеризуются композиции, содержащие бортрифторид бензил-[12, С.64]

Коэффициент диффузии D растворов полиизобутилена измерен Крозером [1395] и другими исследователями [1936] при помощи поляризационного интерферометра при разности концентраций соприкасающихся растворов ^0,05 г на 100 см3. Установлена зависимость D от концентрации раствора С и показано, что при низких С передвижение молекул полимера происходит путем перемещения сегмента; при увеличении С перемещение происходит целыми комплексами, что связано с перепутыванием молекулярных цепей. Парк [1397] предложил метод измерения коэффициента диффузии D, т. е. коэффициента диффузии в условиях отсутствия изменения концентрации паров в полимере в системе полиизобутилен — изопентан (радиоактивный). Показано, что до значенийMt/Mo= 0,7(Mt—количество изопентана, продиффундировавшего из образца в неактивную среду в момент ? и MD — тоже в равновесии) изменение активности линейно связано с корнем из времени. Значения D существенно больше средних значений коэффициента диффузии и близки к значениям внутреннего и термодинамического коэффициентов диффузии.[14, С.263]

Механохимия блок-сополимеров открывает, таким образом, перспективы для выяснения некоторых биологических проблем, представляющих особый интерес, которые в настоящее время на основании классических принципов биохимии решены лишь отчасти. Возможность механохимического активирования белков, полисахаридов, ферментов и других биополимеров раскрывает путь новой методологии стимулирования или торможения биологических процессов, а также инициирования химических превращений ферментов или гормонов в биополимерах. Торможение аномальных процессов возможно, как это подчеркивают некоторые ученые, при введении в организм некоторых продуктов деструкции животных или растительных тканей, а также биополимеров. Создание благоприятных условий для «рекомбинации» близких по химической структуре макрорадикалов вызывало бы торможение нежелательных биологических процессов, таких, как развитие раковых опухолей, вирусных инфекций, изменение активности разных гормонов и т. д.[10, С.351]

На начальных стадиях поликонденсации изменение активности концевых групп[3, С.52]

Фермент Продолжительность обработки ультразвуком, мия Газ, которым насыщался раствор фермента Молекулярный вес фермента Изменение молекулярного неса, Изменение активности фермента[10, С.250]

где а, если Р достаточно велико, не зависит от Р и представляет собой относительное изменение активности макромолекулы при ее переходе из объема раствора на поверхность. Расчет статистических сумм приводит к выражению для изотермы адсорбции в виде[6, С.128]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
4. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
5. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
6. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
7. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
8. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
9. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
10. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
14. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную