На главную

Статья по теме: Активность растворителя

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В бесконечно разбавленных растворах активность растворителя в растворе становится близкой к активности чистого растворителя. В этих условиях изменение температуры ДГЭ, необходимое для повышения давления паров от р до PQ, определяется уравнением[1, С.22]

Понижение температуры замерзания ДГК раствора, при котором активность растворителя в растворе близка к активности чистого растворителя при температуре его плавления, связано с молекулярной массой следующим соотношением:[1, С.23]

Результаты измерений осмотического давления, выраженного как (-nVjRT) (этот параметр представляет собой активность растворителя, a Vs — мольный удельный объем растворителя), представлены на рис. 1 для растворов полистирола и на рис. 2 для растворов полиметилметакрилата. Из полученных данных очевиден факт влияния молекулярного веса полимера на значения л, поскольку меньшим значениям М отвечают более высо-[7, С.223]

В криоскопическом методе используют следующее соотношение между понижением температуры замерзания Th, необходимым для того, чтобы активность растворителя стала равной активности чистого растворителя при температуре его плавления, и молекулярной массой растворенного полимера М:[2, С.165]

В бесконечно разбавленных растворах, где взаимодействием растворенных частиц можно пренебречь, изменение активности растворителя в растворе равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, оценивая изменение активности растворителя, можно определить молекулярную массу полимера. Активность растворителя а° легко вычисляется из отношения равновесного давления паров растворителя (в изотермических условиях) соответственно над раствором (р) и растворителем (PQ), т.е. cf> = P/PQ. Однако экспериментальное определение р/ро затруднено. Поэтому широкое распространение получили другие методы оценки коллигативных свойств растворов:[1, С.21]

Обычно с повышением температуры растворимость возрастает. Однако могут существовать такие растворы, которые при нагревании желатинизируются, а при охлаждении вновь образуется раствор. Этот процесс обратим. Такое явление может наблюдаться, когда концентрация полимера близка к пределу растворимости, а активность растворителя падает с повышением температуры. Обычно растворы такой концентрации специально не приготовляют, но в процессе получения пленок из растворов концентрация проходит через предельное значение. Если в этот момент повысить температуру, то пленка растворится. В практике получения покрытий из растворов подобные эффекты встречаются редко, но они могут вызвать недоумение, если не знать их причин. Как правило, растворы приготовляют более концентрированными, чем это требуется для их использования. Концентрированные растворы обладают повышенной вязкостью, поэтому при одних и тех же скоростях сдвига действующие в них напряжения выше, чем в разбавленных растворах. Кроме того, концентрированные растворы занимают меньше места, стоимость их перевозки на единицу веса полимера меньше, а в связи с высокой вязкостью высаждение из них пигментов или других диспергированных добавок затруднено.[6, С.153]

Нерастворимость геля объясняется тем, что он представляет собой единую макромолекулярную сетку, в которой отдельные цепи связаны между собой химически настолько прочно, что растворитель не в состоянии отделить их друг от друга **. Такое отделение было бы равносильно деструкции полимера. Растворение возможно только в том случае, когда активность растворителя достаточна, чтобы вызвать химическое расщепление отдельных связей и химическое изменение природы полимера.[5, С.69]

Коллигативными являются (по определению) свойства, зависящие только от числа частиц. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, измерив понижение активности растворителя при известной весовой концентрации растворенного вещества, можно вычислить молекулярный вес последнего. В принципе можно непосредственно измерить активность растворителя по отношению р/ро, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Такое прямое определение понижения активности обычно не отличается ни удобством, ни точностью [175, 206]. Предпочитают косвенные методы, а именно: эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку и осмометрию. Последний метод,[8, С.11]

В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, осмотическое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещества, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению plpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро— равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/р0 затруднено, поэтому используют кос-[2, С.164]

Активность растворителя, сорбированного такими на-[3, С.144]

При криоскопическом методе используют следующее соотношение между понижением температуры AT/, необходимым для того, чтобы активность растворителя стала равной активности чистого растворителя при температуре его плавления, и молекулярным весом растворенного вещества М [64]:[8, С.12]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
3. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
4. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
7. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
8. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
9. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную