Точность измерений осмотического давления зависит глав -ным образом от качества полупроницаемых мембран. На ней могут сказываться и такие факторы, как адсорбция полимера на мембране и так называемая асимметрия мембран (см. стр. 60). Существенную роль играет также конструкция осмометра, в частности, в какой мере она обеспечивает герметичность, исключает прогиб мембраны (баллон-эффект) и позволяет легко установить наличие пузырьков воздуха в заполненном жидкостью приборе.[3, С.47]
Результаты измерений осмотического давления, выраженного как (-nVjRT) (этот параметр представляет собой активность растворителя, a Vs — мольный удельный объем растворителя), представлены на рис. 1 для растворов полистирола и на рис. 2 для растворов полиметилметакрилата. Из полученных данных очевиден факт влияния молекулярного веса полимера на значения л, поскольку меньшим значениям М отвечают более высо-[5, С.223]
Если раствор для измерений осмотического давления готовят разбавлением более концентрированного исходного раствора, содержащего р г полимера к Р г растворителя, причем к а г исходного раствора добавлено Р1 г растворителя, то концентрацию полученного разбавлением раствора рассчитывают по формуле[3, С.62]
Результаты сравнительных измерений осмотического давления фракций полистирола на осмометрах Хельфрица и Шульца[4, С.168]
Значение х можно получить из измерений осмотического давления, вязкости или давления пара над растворами полимеров [15, 26]; некоторые типичные его значения приведены в табл. IV.3.[6, С.143]
Следовательно, по результатам измерений осмотического давления молекулярная масса М„ полимера может быть вычислена из уравнения[1, С.29]
В табл. 13 приведены данные о Мп из измерений осмотического давления растворов эталонных образцов (см. стр. 28), полученные до настоящего времени в разных лабораториях мира с применением разных типов осмометров, различных мембран и различных методов измерений*.[3, С.70]
Предельное значение л/с экспериментально находят на основании измерений осмотического давления растворов при нескольких концентрациях путем графической экстраполяции зависимости л/ с от с при с = 0. Молекулярную массу полимера вычисляют по формуле[2, С.168]
Определение в-температуры по второму вириальному коэффициенту. При в-температуре А2 = 0, следовательно, угол наклона графика зависимости л/с (или Hc/RB) от с равен нулю. Для определения Л2, помимо измерений осмотического давления, могут использоваться такие методы определения молекулярных масс и размеров макромолекул, как светорассеяние, малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и малоугловое рассеяние тепловых нейтронов. Для определения 6 температуры находят Л2 при разных температурах и строят зависимость Л2 от Т, которая линейна лишь вблизи в-температуры. С другой стороны, Л2 можно определять при одной температуре, варьируя соста'в смеси растворитель — оса-дитель. Состав, при котором Д2 = 0, называется в-составом.[8, С.161]
Конструкторы различных типов осмометров стремятся к тому, чтобы 'обеспечить возможно более удобное и простое измерение осмотического давления, не поступаясь в то же время точностью. Описание различных осмометров, предложенных для этой цели, выходит за рамки данной книги. Читатель может познакомиться с приборами и техникой измерений в детальных обзорах [26, 96, 99, 159, 175, 214]. Для иллюстрации техники измерений осмотического давления ниже описывается осмометр блочного типа, созданный в Национальном бюро стандартов [146], и приводятся типичные результаты, полученные с его помощью.[7, С.27]
молекулярных веществ. Важную роль в обобщении новых фактов сыграли открытые Вант-Гоффом (1887 г.) и Раулем (1882—1885 гг.) законы, которые дали химикам возможность получить в определенной степени объективную информацию о молекулярной массе смолообразных, клееобразных и каучукообразных продуктов синтеза, а также таких природных полимеров, как каучук, целлюлоза и крахмал, путем экспериментального определения молекулярных масс криоскопическим, эбулиоскопическим и осмометри-ческим методами. Так, Браун и Моррис [12] криоскопическим методом нашли, что молекулярная масса частично гидролизе ванного крахмала равна 30000. Настюков [13] эбулиоскопическим методом определил молекулярную массу нитроцеллюлозы, равную 10 000. Родевальд [14] осмометрически определил молек уляр-ную массу крахмала (36700). Для каучука были найдены молекулярные массы порядка 12 000 [15]. Интересно отметить, что Настюков впервые обратил внимание исследователей на необходимость проведения измерений осмотического давления и изменения температур кипения и замерзания при различных концентрациях с целью экстраполяции данных на нулевую концентрацию. Однако все эти и другие факты не казались в то время убедительными для признания высокомолекулярной природы полимеров. Хотя еще в 1913 г. С. В. Лебедев предлагал [16] принять линейную структуру цепи для полимера бутадиена —СН2СН=СНСН2СН2СН = = СНСН2—, Пиклес [17] — для природного каучука, а Фишер [18] — открытую цепь для полученных им полипептидов, тем не менее большинство химиков охотно принимали циклические структуры с небольшой молекулярной массой.[9, С.7]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.