Статья по теме: Перекисных вулканизатов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Свойства перекисных вулканизатов сополимеров на основе 4 МП 1 приведены в табл 44 (рецепт вулканизации сополимер этилена с 4 МП 1 — 100 вес ч , окись цинка — 4 вес ч каптакс— 1,2 вес ч , сажа HAF — 45 вес ч , сера— 0,5 вес ч)[2, С.70]

Ниже лр.иведены данные ,по влиянию -светлых 'наполнителей на свойства перекисных вулканизатов [2]:[1, С.126]

Утверждение Берри и Ватсона47, считающих на основании формы релаксационных кривых, что у перекисных вулканизатов НК в процессе химической релаксации происходит не деструктивный распад цепи, а разрыв поперечных связей, вызывает ряд категорических возражений со стороны Тобольского. Последний считает, что: 1) форма кривой не позволяет сделать однозначного заключения, 2) поперечные мостики в данных полимерах прочнее, чем звенья с двойными связями, легко подверженными окислению. Точка зрения Берри и Ватсона опровергается и непосредственными экспериментальными данными, полученными Тобольским40 и Данном50.[3, С.253]

Для устранения возможного влияния дисперсной фазы результаты определения С\ для солевых вулканизатов уточнены с помощью уравнения Гута — Смолвуда. Если для перекисных вулканизатов как чыс-гюлибутадиена, так и бутадиен-нитрильного каучука изменение С\ при набухании не превышает 12 кПа, что согласуется с небольшим изменением С\ при набухании в серных и перекисных вулканизатах НК и СК (оно не превышало во всех случаях 10—15 кПа) [19], то в солевых вулканизатах 1{ис-полибутадиена увеличение С\ при набухании до ок=0,4—0,5 составляет 51—55 кПа (рис. 2.18). В солевых вулканизатах бутадиен-нитрильного каучука увеличение наблюдается лишь при больших концентрациях МАМ (20 масс, ч) и зависит при этом от среды набухания. В частности, при набухании в бензонитриле и диметилформамиде до ик=0,68—0,69 С\ возрастает соответственно на 140 и 43 кПа. После разрушения микрочастиц дисперсной фазы дихлоруксусной кислотой '(в смеси с диметилформамидом) эти эффекты исчезают, а изменения С] при набухании не превышает 10— 12 кПа, т. е. находятся в пределах, характерных для перекисных вулканизатов.[4, С.102]

В табл. 2.3 приведены результаты обработки данных по испытаниям на разрыв в широком диапазоне температур (20 — 175 °С) и скоростей (0,1 — 100 см/мин) солевых и перекисных вулканизатов бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков. Для сравнения в таблице приведены результаты расчета параметров про-[4, С.104]

При увеличении концентрации МАМ сопротивление разрыву солевых вулканизатов возрастает (рис. 2.11). Однако после обработки тройной смесью оно резко уменьшается и оказывается примерно одинаковым у вулканизатов с разным содержанием МАМ и у перекисных вулканизатов [7—9]. В процессе обработки частицы полисоли (заполимеризованного МАМ) разрушаются, поэтому изменение свойств указывает на зависимость повышенной прочности от присутствия частиц дисперсной фазы в вулканизате. Отличительной чертой[4, С.95]

Необходимо также иметь в виду, что значение ц должно измениться, если в результате вулканизации происходит увеличение полярности цепей, например, в результате их химической модификации фрагментами вулканизующей системы или при обработке тем или иным реагентом [29]. В этой работе приведены также детальные расчеты других параметров сеток серных и перекисных вулканизатов НК.[4, С.26]

Резиновые смеси обладают сравнительно высоким сопротив лением к под вулканизации при 120°С \'стойчивость этих сме сей значительно увеличивается, если перекиси вводятся ча цео литах Показачо, что такое введение перекисеи облегчает равчо мерчое распределечие их в смеси а также позволяет в значи тельчои мере избавиться от неприятного запаха, характерного для перекисных вулканизатов[2, С.97]

Увеличение дисперсности МАМ при неизменной; концентрации соли также приводит к улучшению свойств вулканизатов, в частности увеличению степени сшивания и уменьшению разброса показателей. Например, при уменьшении размера частиц вводимой соли от 0,50 до 0,05 мм относительный среднеквадратичный разброс показателей (по результатам испытания 25 образцов) уменьшается: по степени сшивания от 29,2 до 6,1%, а по сопротивлению разрыву от 15,3 до 11,2%. Однако и при использовании самой тонкодисперсной соли разброс показателей несколько выше, чем у перекисных вулканизатов (5,3 и 10,6% по степени сшивания и сопротивлению разрыву соответственно).[4, С.96]

В дальнейшем возникли представления о том, что следует различать поперечные связи не только по химическому составу, а следовательно не только по энергии диссоциации и барьерам (Внутреннего вращения, но и по геометрии, в частности по длине и количесту цепей, связанных в один узел. Было выдвинуто представление [52], что длинноцепочечные связи, вне зависимости от их химического состава, оказываются более гибкими и что узлы с малым числом .связанных цепей (3—4 цепи) менее затрудняют молекулярное движение этих цепей на участках, непосредственно примыкающих к узлу, чем узлы с большим числом связанных цепей (10—20 цепей). Последним обстбятельством, в частности, пытались объяснить меньшую прочность и эластичность перекисных вулканизатов ПБ, в которых в результате развития процесса сшивания по цепному механизму могут образовываться такого рода полифункциональные узлы.[5, С.96]

На практике [23] обычно определяют Мс независимым методом (например, по величине равновесного модуля или константе эластичности Ci из уравнения Му-ни — Ривлина), подставляют ее в уравнение Флори вместе с данными по равновесному набуханию сетки в исследуемом растворителе (т. е. вместе с vk) и рассчитывают [л. Желательно провести опыт при разных Vh, так как часто определенная таким путем константа взаимодействия зависит от густоты сетки. Эта зависимость тем сильнее, чем «хуже» растворитель, т. е. чем больше разница параметров растворимости каучука и растворителя. Например, при набухании в бензоле ненаполненных вулканизатов тройного этиленпропилено-вого каучука (СКЭПТ) (х= 0,488 + 0,271 vh, в толуоле ц = 0,429 + 0,21 8 УЪ в гептане ^=0,354+0,083^ и в ксилоле (1=0,34+0,21 Vh [24]. Для перекисных вулканизатов НК параметр взаимодействия составляет: при набу-[4, С.25]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь