Диизоцианаты используются также для получения полисульфидных форполимеров с концевыми изоцианатными группами, которые затем отверждаются низкомолекулярными полиолами.[1, С.564]
На кафедре высокомолекулярных соединений Ленинградского университета был разработан метод получения ВАО фенольного типа путем химической модификации форполиме-ров с концевыми изоцианатными группами — функциональными производными 2,6-дитрет. 'бутил-4-алкилфенола [3, 4]. Как известно, изоцианатные группы обладают высокой реакционной способностью и легко вступают во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. Принимая во внимание этот факт, а также структурные требования к эффективным фенольным антиоксидаитам, для синтеза ВАО были выбраны производные 2,6-дитрет.бутил-4-алкилфенола, содержащие в /гора-положении заместители с NH2-, ОН-, N1 ЬМНСО-группами.[2, С.31]
Интересные сведения приводятся по радикальной полимеризации виниловых мономеров с применением в качестве инициаторов биспероксикарбамата (получен из гидроперекиси и преполн-мера с концевыми изоцианатными группами) [28] или азонитрила (получен также из преполимера и 6,8'-азобис(б-цианопентана) [29].[1, С.529]
Наиболее полно описано производство литьевых уретановых эластомеров, осуществляемое по периодической или непрерывной схемам, в одну или две стадии. При этом на второй стадии получают преполимеры с концевыми изоцианатными группами. Полиэфиры с содержанием влаги менее 0,05% добавляют к изоцианату при сильном перемешивании с такой скоростью, чтобы в отсутствие катализатора температура реакции не поднималась выше 90 — 100 °С во избежание протекания побочных процессов. Преполи-" меры из простых полиэфиров достаточно стабильны при длитель^ ном хранении (около года) в герметичной упаковке.[1, С.531]
С целью получения эластичных или полуэластичных материалов, обладающих, наряду с достаточно высокими прочностным^ свойствами, повышенной морозостойкостью и хорошей адгезионной способностью, разработаны условия сочетания жидких каучуков с различными «жесткими» смолами. Практическое применение в отечественной технике нашли, например, композиции на основе жидкого полимера с концевыми изоцианатными группами и толуилендиизоцианатом [100]. Аналогичные композиции получены сочетанием полимеров с зпоксиуретановыми группами с промышленными эпоксидными смолами, а также сочетанием полимеров с акрилатуретановыми группами со стиролом или акрилатными смолами. Все композиции такого типа обладают хорошими литьевыми свойствами.[1, С.455]
Получение ВАО проводят путем химической модификации форполимера с концевыми изоцианатными группами у-(4-окси-3,5-дитрет.бутилфеиил) пропиловым спиртом.[2, С.36]
В общем, не удалось полностью установить присутствие и количество аллофановых и биуретовых поперечных связей в полиуретанах. Наличие сильных межмолекулярных физических связей между концевыми изоцианатными группами и полярными группами вдоль цепи могло бы объяснить многие явления, приписываемые аллофа-новым или биуретовым химическим связям.[4, С.46]
Схемы процессов получения литьевых СКУ в одну или две-стадии приведены на рис. 19.6. Высушенные олигоэфиры добавляют к диизоцианату при сильном перемешивании, но так, чтобы температура реакции в отсутствие катализатора не превышала 90—100 °С во избежание побочных реакций. При этом получают преполимеры с концевыми изоцианатными группами.-(Преполимеры из простых олигоэфиров в герметичной упаковке-могут сохраняться до одного года.) Затем преполимер смешивают с удлинителем цепи в самоочищающихся смесительных головках с частотой вращения до 30000 мин"1 в течение 5—15 с. После смешения реакционную массу выливают в нагретые формы, помещенные на обогреваемые столы. Продолжительность, пребывания массы в формах 10—60 мин при 100—140 °С. Для* получения продукции оптимального качества извлеченные из; формы изделия термостатируют при 100—120 °С в течение нескольких часов.[5, С.291]
По-видимому, сшивание происходит за счет взаимодействия водородных атомов карбамидных мостиков с концевыми изоцианатными группами исходного полимера с образованием биуретано-вых групп:[6, С.229]
В работе [120] сделана попытка объяснить ухудшение гис-терезисных свойств протекторных резин на основе СКИ-3 при введении олигодиенов с концевыми изоцианатными и гидра-зидными группами конкурирующей адсорбцией на поверхности техуглерода макромолекул каучука и олигодиенов. Сделано предположение, что при введении п-нитрозодифениламина, способствующего преимущественной адсорбции макромолекул СКИ-3, снижаются гистерезисные потери, улучшаются вязко-упругие свойства и когезионная прочность резиновых смесей.[7, С.141]
Низкомолекулярные ди- и полиизоцианаты наиболее широко используют в качестве О. для олигомеров с гидроксильными концевыми группами. С другой стороны, О. олигомеров с концевыми изоцианатными группами (макроизоцианатов) могут служить низкомолс-кулярные полифункциональные спирты или амины. Благодаря возможности выбора разнообразных О. удается в широких пределах регулировать технология. и эксплуатационные свойства отверждающихся материалов на основе эпоксидных смол и полиуретанов.[10, С.267]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.