Полимеризация бутадиена может быть проведена в растворителе в присутствии безводного фтористого водорода [154] или комплекса фтористого бора и диэтилового эфира [155].[8, С.500]
Хтчонович и Моневский [337] исследовали полимеризацию s-капролактама в присутствии безводного ацетата натрия, который вызывает его полимеризацию в течение 30—40 мин.[8, С.90]
При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинил-ацетат. В результате полимераналогичных превращений получены фор-миаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например L-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в промышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, лрименяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту.[2, С.235]
Вихтерле [356] исследовал полимеризацию s-капролактама в присутствии щелочных катализаторов и нашел, что она протекает очень быстро. В присутствии безводного углекислого? натрия им предложен следующий механизм реакции:[8, С.92]
Скорость полимеризации этилена существенно увеличивается, если реакцию, катализируемую системой щелочной металл — окиснометаллический катализатор, вести в присутствии безводного галоидоводорода, например фтористого, хлористого, бромистого или йодистого водорода [40]. Безводный галоидоводород действует как промотор или сокатаяизатор, когда он применяется в количествах 0,1—1 молъ/г-атом щелочного металла. В больших количествах галоидоводород действует по отношению к катализатору не как промотор, а скорее как яд и снижает одновременно выход и молекулярный вес полимера. Вместо безводного галоидоводорода может быть использован в качестве промотора. для указанной системы галоидалкил, содержащий по крайней мере два атома углерода в молекуле, например бромистый этил, третв-бутилхлорид, или циклоалкил-галоид, например циклогексилхлорид. Было высказано предположение, что в реакционной зоне галоидалкил в условиях реакции разлагается с образованием галоидоводорода.[9, С.325]
Копл и Кац [642] провели полимеризацию ряда N-карбан-гидридов в присутствии безводного фтористого водорода в хлор-трифторэтилене.[11, С.235]
Керн с сотр. [1125, 1126] предложил определять молекулярный вес полигексаметиленсукцината по концевым группам. Для этого полиэфир обрабатывали фенилизоцианатом в присутствии безводного пиридина в качестве катализатора. Молекулярный вес полиэфирдиуретанов рассчитывали по содержанию азота с удовлетворительной точностью до -—• 10*. Гидролиз полиэфирдиуретанов разбавленными кислотами приводил к образованию анилина, который затем определяли количественно фотометрическим методом. Этим методом молекулярный вес полиэфира с достаточной точностью можно определить до 8-Ю4.[11, С.102]
По другому варианту ^Гчт/-дифенил-лг-фенилендиамип получают кипячением (с обратным холодильником) при 140—1504: антра-ниловой кислоты с «-дибромбензолом в аллиловом спирте в присутствии безводного карбоната калия, медного порошка и хлорида меди:[3, С.59]
Высокомолекулярный продукт получают в присутствии катализаторов катионного типа. При использовании H2S04 сильно экзотермич. реакция протекает почти мгновенно. После завершения реакции кислым смолам дают отстояться и катализатор нейтрализуют водным р-ром щелочи. Затем из р-ра полимера отгоняют летучие компоненты. Путем перегонки с паром можно освободить продукт от димеров и тримеров; эту перегонку продолжают до получения смолы с нужной темп-рой размягчения. В присутствии безводного А1С13 полимеризация длится 20—45 мин при 100— 120 °С. При использовании в качестве катализатора эфирата BFg процесс осуществляют по непрерывной схеме.[10, С.594]
Высокомолекулярный продукт получают в присутствии катализаторов катионного типа. При использовании H2S04 сильно экзотермич. реакция протекает почти мгновенно. После завершения реакции кислым смолам дают отстояться и катализатор нейтрализуют водным р-ром. щелочи. Затем из р-ра полимера отгоняют летучие компоненты. Путем перегонки с паром можно освободить продукт от димеров и тримеров; эту перегонку продолжают до получения смолы с нужной темп-рой размягчения. В присутствии безводного А1С1,з полимеризация длится 20—45 мин при 100— 120 °С. При использовании в качестве катализатора эфирата ВР3 процесс осуществляют по непрерывной схеме.[6, С.597]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.