Однако при конденсации глицерина с непредельными двухосновными кислотами — малеиновой, фумаровой и ацетилен-дикарбоновой — наблюдается значительное влияние двойных связей на механизм и скорость реакции. Скорость конденсации превращения смол из стадии А в В и С у смол, полученных из глицерина и непредельных кислот, значительно больше, чем у смол, полученных из глицерина и предельных кислот. Замена глицерина другими многоатомными спиртами — пентаэритритом, маннитом и сорбитом — также не изменяет рассмотренного выше механизма процессов образования смол на основе фталевой кислоты.[14, С.267]
Поликонденсация глицерина возможна также с ДРУ" гими двухосновными кислотами или их комбинациями с фталевой кислотой. Однако в большинстве случаев используется главным образом фталевая кислота или ее смесь с небольшими количествами таких кислот, как адипиновая или себациновая. Фталевый ангидрид можно заменить, полностью или частично, малеиновым ангидридом. В некоторых случаях добавляют канифоль, особенно в смолы, содержащие малеиновын ангидрид. Взаимодействие абиетиновой кислоты или других ненасыщенных компонентов канифоли с. малеиновым ангидридом по реакции Дильса-Альдера приводит к образованию продуктов с различными свойствами. Вместо глицерина может быть использован пентаэрит-рнт.[3, С.348]
Полиэфиракрилаты (ПЭА) обычно получают поликонденсацией гликолей с двухосновными кислотами (или их ангидридами) и метакриловой кислотой (диметакрилаты получают конденсацией гликолей с метакриловой кислотой).[6, С.199]
При реакции сополиконденсации берут смеси диамина с двумя различными двухосновными кислотами или двухосновной кислоты с двумя гликолями и т. д. В общем виде такие процессы могут быть представлены схемой[8, С.67]
Пентаэритрит, содержащий в молекуле равноценные первичные спиртовые группы, реагирует с двухосновными кислотами более энергично, чем глицерин, поэтому гелеобразование в этом случае наступает на более ранней стадии протекания реакции. Для предотвращения гелеобразования полипентаэритритфталаты модифицируют. Более высокая функциональность пентаэритрита по сравнению с глицерином позволяет применять для модификации алкидных полимеров масла в значительно больших количествах, заменять высыхающие масла (подсолнечное, соевое) полувысыхающими и даже невысыхающими, что придает покрытиям на основе таких полимеров значительно большую эластичность. Скорость высыхания модифицированных алкидных полимеров является функцией содержания в них ненасыщенной кислоты. Для ускорения высыхания к ним прибавляют сиккативы.[5, С.86]
Этот процесс нашел практическое применение для синтеза глицидных эфиров новолаков. Глицидные эфиры новолаков легко вступают в реакцию с диаминами, двухосновными кислотами или двухатомными спиртами. В результате раскрытия эпоксидных звеньев образуются сетчатые полимеры:[1, С.388]
П о л и вин и л о в ы е э ф и р ы двухосноен ы \ к и с л о т получают преимущественно методом полимераналогич-ного превращения поливинилового спирта. Этерификация поливинилового спирта двухосновными кислотами происходит внутри-[1, С.306]
Из полиэфиров, полученных поликонденсацией, наиболее распространены полималеинаты и полифумараты [215]—оли-гомерные продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот или их производных (часто в сочетании с ароматическими, алициклическими и насыщенными алифатическими двухосновными кислотами) с алифатическими гликолями. Их общая формула[7, С.247]
Установлено, что одноосновные карбоновые кислоты с сопряженными двойными связями, например 2,4-гексадиеновую кислоту, можно использовать в качестве отверждающих агентов. Физические свойства эпоксидных смол, отвержденных этими агентами, подобны свойствам смол, отвер-жденных двухосновными кислотами. Процесс отверждения непредельными одноосновными кислотами будет протекать по двум механизмам. С одной стороны, карбоксильная группа реагирует обычным образом с эпоксидной, с другой — часть молекулы отверждающего агента с сопряженными двойными связями взаимодействует с непредельными группами других молекул, вероятно, по реакции Дильса — Альдера.[9, С.344]
Различными методами этерификации (действием ангидридов кислот в присутствии кислотных катализаторов, ацилхлоридов в присутствии пиридина, а также смесей кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридами в присутствии кислоты) были получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы: алифатических кислот Сз...Сю; высших жирных кислот; ненасыщенных кислот; ароматических кислот, аминокислот и сульфокислот; различных двухосновных кислот и др. Сшивание цепей двухосновными кислотами нашло ограниченное применение &'л модифицирования целлюлозы (обработки хлопчатобумажных тканей).[5, С.607]
При нагревании до 160°С и выше, а также при действии водо-отнимающих веществ происходит дегидратация ПВС, в результате чего в его макромолекулах появляются сопряженные двойные связи, придающие полимеру свойства органического полупроводника, и он приобретает темную окраску. Вместе с тем может происходить также частичная циклизация и сшивание цепей, которые приводят к уменьшению или даже полной потере растворимости в воде. Нерастворимый полимер получается также при обработке ПВС двухосновными кислотами или сложными эфирами вследствие сшивания макромолекул. Например, сшитый полимер получается при нагревании ПВС с диэтилфталатом.[6, С.130]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.