Реакция между гексаметилендиизоцианатом и диалкил-силандиолом при 120 °С в присутствии хлористого алюминия приводит к образованию продуктов, среди которых были обнаружены полимочевины и полисилоксаны215. Бороновые кислоты* реагируют с диизоцианатами, давая линейные полимеры и двуокись углерода2-0. Борная кислота также реагирует с моноизоцианатами10 и диизоцианатами11. В последнем случае получаются полимеры, содержащие бор и азот.[20, С.97]
К реакциям, ухудшающим свойства полимеров, относятся прежде всего реакции, связанные с распадом молекулярных цепей, приводящие к образованию продуктов со значительно пониженной молекулярной массой или низкомолекулярных веществ. Эти реакции деструкции протекают в полимерах под воздействием теплоты, света, излучения высоких энергий, кислорода, озона, механических напряжений и др.[4, С.238]
Индивидуальные галогенводороды не проявляют заметной склонности к возбуждению полимеризации. Обычно взаимодействие НХ с олефинами, имеющими электродонорные заместители (изобутилен, пропилен), приводит к образованию продуктов ионного присоединения - соответствующих алкилхлоридов [51].[9, С.47]
Добавляя определенные количества одноатомных спиртов или моноаминов (кроме третичных), можно прерывать рост цепи и тем самым регулировать молекулярную массу полимера. Эти вещества, по-видимому, взаимодействуют с концевыми группами растущей цепи, что приводит к образованию продуктов, не способных реагировать ни с днизоцианатом, ни с гликолем:[10, С.209]
Возможны два направления катализируемой кислотой внутримолекулярной дегидратации моносахаридов. Одно из них приводит к образованию ангидросахаров, например, из глюкозы - левоглюкозана (ср. получение левоглюкозана при термической деструкции целлюлозы - 11.12.1). Второе же приводит к образованию продуктов неуглеводного характера -гетероциклических альдегидов и др. Из пентоз образуется фурфурол, частично распадающийся дальше с образованием муравьиной кислоты, а из гексоз - гидроксиметилфурфурол и продукты его распада - муравьиная и левулиновая кислоты (см. 11.6.1). В кислой среде фурановые альдегиды могут полимеризоваться. В небольшом количестве, большем из пентоз и гексуроновых кислот и меньшем из гексоз, образуются фенольные соединения. Это указывает на сложность химических превращений моносахаридов в условиях кислотного гидролиза.[8, С.296]
При замене сложного полиэфира простым снижается полярность основной цепи и ухудшаются свойства конечного продукта. В некоторых случаях, например для ПТМГ, увеличение концентрации уретановых и ароматических групп путем применения менее высокомолекулярного простого полиэфира (~1000) приводит к образованию продуктов высокого качества. Так получают систему адипрен.[7, С.59]
В резольных смолах даже при комнатной темп-ре продолжают протекать реакции конденсации, обусловливающие постепенное повышение средней мол. массы олигомеров. Поэтому при хранении жидких и твердых резольных смол их свойства постоянно изменяются во времени, что может, в конце концов, привести к образованию продуктов, не пригодных к употреблению. Новолачные смолы в отсутствие влаги стабильны при хранении.[14, С.359]
В резольных смолах даже при комнатной темп-ре продолжают протекать реакции конденсации, обусловливающие постепенное повышение средней мол. массы олигомеров. Поэтому при хранении жидких и твердых резольных смол их свойства постоянно изменяются во времени, что может, в конце концов, привести к образованию продуктов, не пригодных к употреблению. Новолачные смолы в отсутствие влаги стабильны при хранении. ' .[19, С.359]
Выше (тл. II) были рассмотрены химические реакции, позволяющие широко изменять, или модифицировать, свойства полимеров. Одновременно было отмечено, что целый ряд химических реакций приводит к ухудшению свойств полимеров. Сюда относятся, прежде всего, реакции, связанные с распадом молекулярных цепей, приводящие к образованию продуктов со значительно пониженной молекулярной массой или низкомолекулярных веществ. Эти реакции называются реакциями деструкции. Они протекают в полимерах под воздействием тепла, света, излучений высоких энергий, кислорода, озона, механических напряжений и др.[13, С.177]
Выше (гл. II) были рассмотрены химические реакции, позволяющие широко изменять, или модифицировать, свойства полимеров. Одновременно было отмечено, что целый ряд химических реакций приводит к ухудшению свойств полимеров. Сюда относятся, прежде всего, реакции, связанные с распадом молекулярных цепей, приводящие к образованию продуктов со значительно пониженной молекулярной массой или кизкомолекулярньтх веществ. Эти реакции называются реакциями деструкции. Они протекают в полимерах под воздействием тепла, света, излучений высоких энергий., кислорода, озона, механических напряжений и др.[16, С.177]
Бозони [302] и другие [303] описали термическое и фотохимическое окисление полиэтилена. Отмечается, что при термическом окислении (температура выше 125°) реакция может протекать в двух различных направлениях: при избытке кислорода разрывается цепь и образуются продукты деструкции с более низким молекулярным весом и меньшей вязкостью; при недостатке О2 происходит межмолекулярное взаимодействие, приводящее к образованию продуктов с более высоким молекулярным весом.[17, С.191]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.