В большинстве случаев винильной полимеризации, проводимой в органической среде, мономер обычно полностью растворим в реакционной среде и проблема эмульгирования мономера до начала полимеризации не возникает. Однако иная ситуация возникает при пол и конденсации с участием таких реагентов, как гликоли, дикислоты или соли диаминов, которые нерастворимы в углеводородной среде (см. стр. 246). В этом случае для получения исходной эмульсии применяют блок- и привитые стабилизаторы, подобранные на основании приведенных выше правил. При этом желательно, чтобы в ходе поликонденсации стабилизатор также обеспечивал устойчивость полимерной дисперсии [8]. Так как природа дисперсной фазы изменяется в ходе процесса, то мало вероятно, чтобы стабилизатор мог полностью сохранить свою эффективность, если только какие-то функциональные группы якорного компонента не принимают участия в реакции, хотя бы в ограниченной степени. Этим способом стабилизатор химически связывается с поверхностью частиц и сохраняет эффективность. Процессы такого типа рассматриваются детально в следующем разделе.[6, С.81]
Другим видом винильной полимеризации, имеющим большое промышленное значение, является полимеризация и сополимеризаиия мономеров, содержащих по две вннильные группы.[2, С.187]
Инициирование винильной полимеризации наблюдалось исследователями и в условиях ультраозвучивания (интенсивность 7—48 вт/см2, частота колебаний 1500 кгц) свободных от влаги растворов полиметилметакрилата в стироле и акрилонитриле. В системе ПММА—АН при достаточно высокой степени прививки образующийся полимер теряет способность к растворению[9, С.337]
Изучение механизма винильной полимеризации, инициированной металлалкилами, показало, что в присутствии алкилов металлов la и Па групп [LiC4H9, NaC4H9, Mg(C4H9)2, Mg(C5H5)2 и Ве(С2Н5)2] полимеризация протекает по анионному механизму, а в присутствии металлов 116 и Ilia групп (Cd(CH3)2, Zn(n-C4H9)2, Al(t-C4H9)3 и В(я-С4Н9)3]— по радикальному. Предполагают, что радикалы образуются при распаде не самих металлалкилов, а продуктов их взаимодействия со следами кислорода "8.[14, С.125]
Акриламид подвергается винильной полимеризации с свободно-радикальными инициаторами с образованием карбоцепного полимера (см. гл. 3, методика, 29 для полимеризации акриламида, по Михаэлю). Получение водорастворимых полимеров в водной системе описывается ниже.[2, С.220]
Рассмотрены новейшие данные по винильной полимеризации би- и полициклических олефинов и их сополимеризации с этиленом под влиянием координационных катализаторов на основе комплексов переходных металлов. Особое внимание уделено исследованиям по полимеризации норборнена и его сополимеризации с этиленом. Кратко описаны свойства образующихся при этом полимеров и сополимеров, представляющих интерес в качестве новых материалов для оптической электроники, электротехники, медицинской техники и других областей применения. Библиография - 58 ссылок.[5, С.28]
Наименее изученный тип катализатора винильной полимеризации— анионное инициирование, полагая, что координационный катализ (см. следующие разделы) не является анионным по своей природе. В этой области, однако, известно несколько довольно интересных примеров.[2, С.240]
В последние годы опубликован ряд сообщений о винильной полимеризации ряда бициклоолефинов, содержащих функциональные заместители. Так, с катализатором Pd(MeCN)4(BF4)2 в среде C6H5NO2 при 25 °С проведена полимеризация [30] ряда мономеров HB-CH2OC(O)R [R - алкильные группы с С^ц, CgHg, п-СбН4С1 и м-СбН4Ж)2]. Введение функциональной группы в структуру НБ приводило к резкому замедлению полимеризации, причем активность мономеров сильно зависела от их конформации. При использовании мономеров с ~ 80% эндо-формы выход[5, С.33]
В последние пару лет появилось несколько публикаций по винильной полимеризации НБ, где использованы простые карбоксилаты или хелатные комплексы Ni с МАО в качестве сокатализа-тора. Система Ni(Acac)2 - МАО [24] показала очень высокую активность в полимеризации НБ при комнатной температуре (103-104 кг /мо ль № • ч). Тот же катализатор был успешно использован для получения как ПНБ, так и сополимеров НБ со стиролом [25]. Высокую активность в полимеризации НБ в сочетании с МАО продемонстрировали N-диалкиларилсалицилальдиминовые комплексы Ni (алкил - Me, Et или изо-Рг) [26]. При 30 °С и очень низких концентрациях катализатора получены ПНБ с Mv до 106; активность достигала 13 • 104кг ПНБ /моль Ni • ч.[5, С.32]
Кетен-иминные связи могут возникнуть в результате побочных реакций при полимеризации акрилонитрила. Полиакрилонитрил образуется путем винильной полимеризации акрилонитрила с образованием углерод-углеродных связей:[1, С.297]
Исследование кинетики полимеризации N-винилпирролидона иод влиянием ДИНИЗ [34, 36, 37] показало, что скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, что отвечает обычной радикальной винильной полимеризации [38]. При концентрации ДИНИЗ 0,5-Ю".3 молъ/л скорость полимеризации при 20° С составляет 0,018% в час, а при 50° С — 5,7% в час.[4, С.71]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.