Если при полимеризации получается высокая вязкость системы, препятствующая рекомбинации растущих полимерных цепей, то процесс полимеризации протекает с самоускорением и образованием микрогеля в полимере. Это так называемый гель-эффект (рис. 2, кривая 5), особенно проявляющийся при высокой конверсии после исчезновения капель мономеров.[1, С.152]
Полимер при суспензионной полимеризации получается в виде рыхлых гранул диаметром от 1 до 6 мм. Гранулы имеют пористость до 80% и из-за несмачиваемости полимера в основном плавают на поверхности воды. Для получения пригодных к переработке порошков гранулы измельчают в воде и сушат. Обычные марки ПТФЭ представляют собой порошки'с размером частиц 50—500 мкм, насыпной плотностью 0,2—0,8 г/см3 и удельной поверхностью 2—4 м2/г. Производство электроизоляционной пленки, изготовление тонких листов и получение других прецизионных изделий требуют применения более тонких по дисперсности . порошков. Такие порошки позволяют получать изделия с высокими физико-механическими свойствами, малой усадкой, минимальной пористостью, размерной стабильностью и гладкой поверхностью. Они незаменимы для приготовления наполненных композиций ПТФЭ с графитом, стеклом, коксом и другими наполнителями. Порошки с размером частиц 10—50 мкм [16] получают измельчением обычного порошка на струйных- мельницах. Удельная поверхность таких порошков доходит до 5 м2/г.[6, С.29]
Фторо;пласт-4Д -в результате полимеризации получается в виде нестойкой водной дисперсии с концентрацией полимера до 20% и больше. При стоянии -такая "дисперсия самопроизвольно коагулирует, давая полимер в виде комков и крупных частичек неправильной формы, практически непригодных для дальнейшей переработки. Поэтому сразу после получения дисперсии она должна 'быть подвергнута коагуляции в контролируемых условиях, чтобы был получен полимер в виде частичек, однородных по размерам. Коагуляция может быть вызвана добавлением электролитов и органических растворителей или путем механического перемешивания. Второй путь более прост и дает вполне удовлетворительные результаты.[12, С.105]
Метод изготовления фторопласта-4Д* существенно отличается от метода изготовления фторопласта-4. В результате полимеризации получается водная дисперсия полимера, которая или коагулируется при получении порошка для смазанных паст, или концентрируется при получении суспензий. Эти изменения метода при-зодят к получению полимера в виде частичек, обладающих весьма своеобразным характером. Частички имеют форму шарика с диаметром преимущественно 0,1—0,3ц,; такой шарик представляет собою, по-видимому, комочек .волоконец, так как механическое воздействие на полимер вызывает вытягивание из шарика тончайших нитей. При выдавливании полимера на холоду через тонкие отверстия он дает стерженек, который легко может .быть расщеплен вдоль осп на тонкие волокна. При спе-[12, С.104]
Другим способом полимеризации акрилонитрила является полимеризация в растворителе, в котором растворяются не только мономеры, но и полимер. В результате полимеризации получается прядильный раствор, пригодный для формования комплексных нитей. Для получения сополимеров акрилонитрила в качестве растворителей чаще всего применяют водные растворы роданида натрия, хлорида цинка, диметилформамид и диметилсульфоксид.[5, С.400]
Наиболее широко исследована реакция прививания к натуральному каучуку стирола и других мономеров [697, 698]. Стирол можно вводить в латекс натурального каучука, и после полимеризации получается привитой сополимер [697], или пропитывать каучук мономером и инициатором и затем проводить полимеризацию, причем наряду с привитым мопо-лимером образуется гомололимер [690].[11, С.141]
Крышевским [1343] изучена фотополимеризация винил-бромида и найдено, что молекулярный вес поливинилбромида, при сохранении постоянными других условий полимеризации, получается тем больше, чем короче длина волны света.[9, С.313]
При использовании катализаторов Циглера, состоящих из больших частиц, получают кристаллические изотактические полимеры, в то время как при использовании высокодисперсных катализаторов образуются аморфные продукты полимеризации. С помощью фильтрации, декантации, седиментации, центрифугирования или флотации катализатор Циглера можно разделить на частицы различных размеров. Если отфильтровать катализатор через фильтр с отверстиями 5—15 (х, то остаток на фильтре можно применять для получения изотактических полимеров, а фильтрат — для получения аморфных. При фильтровании суспензии катализатора в растворителях, используемых при полимеризации, получается коллоидный раствор, способный вызывать полимеризацию с образованием аморфного продукта, и остаток, на котором полимеризация идет в сторону образования изотактических полимеров.[10, С.137]
или по спектрам поглощения в инфракрасной области. Последний способ в настоящее время является общепринятым и имеет то преимущество, что позволяет определять также соотношение цис- и транс-конфигураций в 1,4-структурах. В бутадиеновых полимерах доля структур I, II, VI и VII изменяется в зависимости от температуры и способа полимеризации. Tax, полибутадиен, полученный методом эмульсионной полимеризации, содержит 18—23% звеньев в положении 1,2, в то время как полимер, полученный с применением натрия или калия в качестве катализатора, содержит 45—80% звеньев в положении 1,2. Полибутадиен, полученный в присутствии калия, имеет на 15—20% звеньев в положении 1,2 меньше, чем полученный с натрием [2]. Отношение числа звеньев в положении 1,2 к числу звеньев в положении 1,4 незначительно уменьшается в полимерах, полученных при пониженных температурах полимеризации. Однако соотношение количества звеньев со структурами транс-1,4 и цис-1,4 существенно зависит от температуры полимеризации [3—5]. Табл. 14 содержит результаты, полученные для полибутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом, полученных методом эмульсионной полимеризации. С понижением температуры полимеризации для звеньев, находящихся в положении 1,4 как в полибутадиене, так и в сополимерах бутадиена со стиролом, наблюдается преимущественно транс-конфигурация. При достаточно низких температурах полимеризации получается исключительно транс-конфигурация. Медалиа и Фридман [6] и Ричардсон [7] детально изучали влияние температуры до 250—• 270° на процессы полимеризации в блоке и в растворе. Установлено, что доля звеньев цис-конфигурации возрастает с ростом температуры в соответствии с закономерностью, наблюдавшейся при пониженных температурах, и достигает 36—40%. транс-Структуры составляют приблизительно такую же долю, остальные звенья (около 20%) относятся к положению 1,2.[8, С.173]
Ь В растворителе растворяется и мономер, и образующийся полимер. При полимеризации получается раствор полимера—лак поэтому я способ называется «лаковым». Такой лак можно непосредственно использовать для получения покрытий или выделить полимер из раствора осаждением,[2, С.46]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.