Статья по теме: Повышенной концентрацией

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

На первом (рис. 80, см. вклейку в конце книги) приведена система нитрат целлюлозы — ацетон — вода, но при большом избытке воды и с повышенной концентрацией полимера (2%). Непрерывная ячеистая структура здесь не является первичной структурой, которая возникает в момент установления равновесия между фазами по составу. Первичная структура отличается очень малыми размерами участков фазы / из-за того, что зародыши ее возникают в большом количестве и не успевают .укрупняться ни за счет индивидуального роста, ни за счет слияния между собой, чему препятствует вязкость каркасной фазы II, в которую вкраплены частицы фазы /.[8, С.179]

Праведников и Медведев [26] предложили теорию со-полимеризации. При полимеризации, вследствие флуктуации концентраций полимерных молекул и свободных радикалов, возможно образование «сшитых» участков с повышенной концентрацией молекул полимера. Такого рода местные уплотнения ведут себя как своеобразные осмотические ячейки: молекулы мономера свободно диффундируют в глубь, уплотнения, полимерные же молекулы, сшитые в трехмерную сетку, не могут выйти из области уплотнения. В результате этого полимерная сетка в таком уплотненном участке находится в напряженном состоянии. Скорость полимеризации внутри уплотнения, вследствие пониженной скорости реакции обрыва цепи, больше, чем в остальной части реакционной системы. Вновь образующиеся полимерные молекулы в результате реакции передачи через по-[11, С.182]

На примере М-бензотиазолинтион-(М,Ы-тетраэтр1Лди-амидо)фосфата показано, что поверхностно-активные вещества, образующиеся из N-БДФ, инициируют процесс серной вулканизации резиновых смесей и способствуют образованию в них структур с повышенной концентрацией активных цепей и полисульфидных связей. Это, по мнению авторов [396], способствует диссипации местных перенапряжений и облегчает ориентацию главных цепей в режиме действия динамических нагрузок, что увеличивает усталостную выносливость резин. Показано [340, 360], что резины на основе бутадиен-сгиролъного, изопренового, бутадиен-нитрилъного и этиленпропилендненового каучуков, полученные с применением N-БДФ, по сопротивлению разрастанию трещин и выносливости при знакопеременном изгибе в 2-3 раза превосходят резины, полученные с применением сулъфенамидных ускорителей и стабилизатора №фенил-№-циклогексил-п-фенилендиамина.[3, С.228]

Наиболее эффективными эластомерами для клеев являются полярные каучуки и каучуки с функциональными группами (хло-ропреновые, бутадиен-нитрильные, акриловые, бутадиен-нитриль-ные карбоксилатные)55-57. В клеях применяются главным образом термореактивные фенольные, алкилфенольные и эпоксидные смолы с повышенной концентрацией функциональных групп и способные к активному взаимодействию с каучуками.[6, С.198]

Известны пигменты, которые хотя и «вытекают», но не имеют склонности к выцветанию, причем под «вытеканием» здесь понимается миграция пигмента из пигментированной пленки в другую, соприкасающуюся с ней (контактное вытекание). Причем в этом случае всегда имеется в виду размягчение пигмента, например введенным в полимер пластификатором. Растворенный в окрашенной пленке пластификатором пигмент при этом диффундирует из области с повышенной концентрацией в область с низкой концентрацией, например в прилегающую пластифицированную белую пленку.[9, С.172]

Во многих случаях введение сшивок в систему цепей ведет к расслоению между цепями и растворителем. Каждая сшивка заставляет цепи сближаться и, таким образом, приводит к эффективному притяжению между цепями. Если первоначально отталкивание между цепями было не очень велико (т.е. растворитель был не очень хорошим), то возможно расслоение раствора. Однако, поскольку в гель-фазе вытеснение растворителя происходит очень медленно, обычно макроскопического расслоения не происходит. Чаще всего в растворе происходит образование областей с повышенной концентрацией полимерных цепей и областей с повышенной концентрацией молекул растворителя. Эти области имеют микроскопические размеры. Многочисленные наблюдения (методами светорассеяния, электронной микроскопии11 и т.д.) указывают на сильную гетерогенность гелей. Иногда в электронном микроскопе видны ленты, нити, шарики и т.п. размерами от 200 до 1000 А. Эти эффекты, украшенные величественным именем "микросинерезис", часто приводят экспериментаторов в уныние, так как исследуемые ими гели имеют нерегулярное строение. Однако ситуация в действительности не столь уж плоха. Гели, приготовленные в хорошем растворителе, при определенных условиях могут иметь вполне регулярную структуру и быть воспроизводимыми, даже если они и не приготовляются из раствора цепей строго определенной длины (как было описано в разд-. 5.1.2).[16, С.152]

Природа процесса стабилизации может быть объяснена в простейшем виде следующим образом. Если две частицы, содержащие прочно присоединенные к их поверхности полимерные молекулы, сближаются в среде, в которой последние растворимы, то происходит изменение свободной энергии AGr вследствие взаимопроникновения или сжатия полимерных молекул. Результирующее увеличение сегментальной концентрации в слое полимера, адсорбированного на частице, создает осмотическое давление, т. е. AGr становится величиной положительной. Для противодействия этому эффекту растворитель диффундирует в область с повышенной концентрацией полимера, раздвигая частицы до устранения контакта между стерическими барьерами. Следовательно, эффективные стабилизаторы должны обеспечить полное покрытие поверхности частиц. Кроме того, сольватная оболочка, окружающая частицы, должна быть достаточно концентрированной, чтобы создать необходимое осмотическое давление, противодействующее присущим данной системе силам притяжения, не приводя, однако, к образованию отдельной фазы. Сольватная оболочка локализуется на поверхности частиц только потому, что она тем или иным образом адсорбирована или присоединена к ней.[12, С.56]

Для описания скорости гетерофазной полимеризации винилхлорида предложен ряд моделей, различающихся предположениями о влиянии стадий обрыва цепей в мономерной и полимерной фазах и массопере-носа радикалов между фазами на количество радикалов в каждой фазе. Гетерофазный характер полимеризации затрудняет определение констант в каждой фазе. Первоначально представления о гетерофазном характере полимеризации ВХ были сформулированы в работах Бенгоу и Норриша [199, 200], в которых подчеркивалась роль межфазной поверхности. При дальнейшем развитии этого подхода в полимерной фазе выделялся б-слой с повышенной концентрацией радикалов в результате их перехода из мономерной фазы [240].[4, С.63]

Доказательством концентрирования вулканизующего агента в мицеллах является следующий эксперимент [107]. При введении в каучук серы (1,2 масс, ч.) или неионогенного ПАВ (на основе окси-этилированных спиртов) МУРР не наблюдается. Это связано с тем, что сера молекулярно растворяется в каучуке, а мицеллы ПАВ, хотя, по-видимому, и образуются в 'Среде каучука аналогично ионо-генным ПАВ, не рассеивают рентгеновские лучи вследствие близкой электронной плотности с каучуком. При совместном присутствии в каучуке серы и ПАВ наблюдается довольно заметное рассеяние рентгеновских лучей, указывающее на образование областей с большей электронной плотностью. Такими участками могут быть лишь микрообъемы с повышенной концентрацией серы в ядре мицеллы.[7, С.250]

Прямое диспергирование не является ни единственным, ни наиболее эффективным способом получения дисперсий. Со времен Сведберга [8] в коллоидной химии различают другой общий метод получения дисперсных систем — конденсационный метод. Мельчайшие частицы, самопроизвольно возникающие в процессе конденсации — образования новой фазы из метастабильных (пересыщенных) паров, растворов или расплавов, — при определенных условиях образуют достаточно устойчивые коллоидные дисперсии. Образование новой конденсированной фазы часто проходит через стадию капель аморфной жидкости, под влиянием поверхностного натяжения приобретающих сферическую форму. Как показали 3. Я. Берестнева и В. А. Каргин [9], из пересыщенных растворов двуокиси кремния, двуокиси титана, пятиокиси ванадия, сернистого мышьяка, металлического золота и т. д. вначале возникают аморфные сферические частицы сравнительно большого размера; лишь впоследствии они распадаются на более мелкие кристаллики. Явление самопроизвольного возникновения капель новой фазы с повышенной концентрацией растворенного вещества в процессе ее образования из метастабильных растворов высокомолекулярных соединений часто принято называть «коацервацией» [10—13]. Во всех этих случаях конденсационный метод приводит к образованию дисперсий, состоящих из изо-метричных частиц.[10, С.9]

в ветреные дни. В некоторых случаях это связывали с повышенной концентрацией озона в ветреную погоду. Читхем и Гурни [516] показали, однако, что при постоянной концентрации озона в безветренные дни действительно образуется меньшее число трещин. Они исследовали это явление и показали, что на степень растрескивания оказывает влияние подвижность воздуха, содержащего озон, относительно испытуемых образцов. Это привело авторов к представлению об эффективной концентрации озона, в соответствии с которым необходимо учитывать подвижность — фактор, который, как подчеркивают Читхем и Гурни, ранее не принимался во внимание. Возможно, что именно отсутствие учета этого фактора приводит к расхождениям между данными разных учреждений, проводящих испытания озонного растрескивания, и, в некоторых случаях, между данными ускоренных лабораторных и атмосферных испытаний озонного растрескивания резины.[14, С.141]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь