На главную

Статья по теме: Тактического полипропилена

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Линейный полиэтилен на таких катализаторах может образовываться как в гомогенной, так и в гетерогенной фазе, поскольку он не имеет пространственных изомеров^ Для получения же изо-тактического полипропилена предпочитают применять твердые хлориды титана (прежде всего TiCl3) в сочетании с алюминийор-ганическим компонентом. О роли твердой фазы говорит тот факт, что в присутствии каталитического комплекса металлорганиче-ского соединения с переходным металлом, адсорбированного на аморфном носителе, при полимеризации пропилена образуется атактический аморфный продукт. Тот же комплекс, адсорбированный на кристаллическом носителе (треххлористый титан), позволяет получить изотактический полимер [27]. Следует отметить, что самой по себе регулярности решетки носителя еще недостаточно для того, чтобы катализатор приобрел высокую стереоспецифич-ность; носитель должен также удовлетворять определенным стезе[2, С.38]

На рентгенограмме изотактического полипропилена (рис. 4.3) видны четыре относительно четких дифракционных кольца с межплоскостными расстояниями 6,84, 5,41, 4,88 и 4,27 А.[2, С.66]

Для кристаллического изотактического полипропилена в инфракрасном спектре поглощения (рис. 4.4) характерны полосы 810, 842, 902, 999 и 1169 см~1. При комнатной температуре изотак-тический полипропилен образует несколько структурных модификаций, о которых речь пойдет дальше.[2, С.66]

Методом низкотемпературной полимеризации в последнее время удалось получить не только синдиотактический поливинил-хлорид, но и поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиметил-метакрилат и т. д. Натта с сотрудниками [26] сообщили о получении синдиотактического полипропилена с применением ацетил-ацетоната ванадия или комплекса четыреххлористого ванадия и анизола в сочетании с диэтнлалюминийхлоридом, диэтилалюми-нийфторидом, диизобутилалюминийхлоридом и динеопентилалю-минийхлоридом. Полимеризация проводилась в гомогенной системе в к-гептане при —78°С. До сих пор, однако, не удалось выделить чистый синдиотактический стереоизомер полипропилена.[2, С.38]

Рис. 4.8. Структура изо-тактического полипропилена моноклинной кристаллической формы — проекция ячейки на плоскость (001).[2, С.68]

Рис. 4.5. Рентгенограмма атактического полипропилена.[2, С.66]

Молекулярной структуре изотактического полипропилена с относительно низкой регулярностью упаковки цепей посвящено исследование Натта с сотрудниками [17], которые обозначили ее как смектически-мезоморфную модификацию. Собуэ и Табата [18], также изучавшие смектическую структуру, назвали ее новой кристаллической структурой. Такая структура характеризуется тем, что три главных экваториальных рефлекса, появившиеся как результат одноосной деформации изотропной системы, сливаются в один (рис. 4.10) с максимумом расстояния между экваториальными рефлексами 6,12 А. Смектическая структура устойчива при[2, С.68]

Для проведения привитой полимеризации необходимо знать количество перекисей, которое накапливается при окислении полипропилена, т. е. условия динамического равновесия возникновения и разложения перекисей. Зависимость накопления перекисей от времени окисления атактического полипропилена воздухом [57] при 90—120° С показана на рис. 6.2. На поздних стадиях процесса окисления скорость образования перекисей постепенно снижается, и кривые проходят через максимум. В области за максимумом скорость разложения перекисей выше скорости их образования. Энергия активации образования перекисей, судя по значениям скорости пероксидации, равна 24,5 ккал/моль, а энергия активации разложения перекисей, по данным их разложения во времени (рис. 6.3), 27 ккал/моль [57, 57а]. Деструкция атактического[2, С.131]

В связи с большим перспективным значением использования направленной пероксидацни полипропилена для реакций прививки различных мономеров представляет интерес вопрос об условиях накопления перекисей в процессе окисления. Роговин с сотрудниками [54] окисляли полипропиленовые волокна без стабилизатора воздухом при 100°С в течение 96 ч для прививки метакриловой кислоты и достигли максимальной концентрации перекисей 0,031 %, причем прочность волокон снизилась на 40%. Известно [42], что пероксидация может проходить без существенной деструкции при более низких температурах (70—80°С), причем пероксидация изо-тактического полипропилена протекает главным образом в межкристаллических аморфных областях, преимущественно в поверхностном слое [55].[2, С.131]

Рис. 4.3. Рентгенограмма изо-тактического полипропилена моноклинной структуры.[2, С.66]

Рис. 4.10. Рентгенограмма изотактического полипропилена с относительно низкой пространственной регулярностью.[2, С.68]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
3. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
4. Привалко В.П. Справочник по физической химии полимеров том 2, 1984, 330 с.
5. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
7. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную