Молекулярной структуре изотактического полипропилена с относительно низкой регулярностью упаковки цепей посвящено исследование Натта с сотрудниками [17], которые обозначили ее как смектически-мезоморфную модификацию. Собуэ и Табата [18], также изучавшие смектическую структуру, назвали ее новой кристаллической структурой. Такая структура характеризуется тем, что три главных экваториальных рефлекса, появившиеся как результат одноосной деформации изотропной системы, сливаются в один (рис. 4.10) с максимумом расстояния между экваториальными рефлексами 6,12 А. Смектическая структура устойчива при[4, С.68]
При регулярной молекулярной структуре и сильном взаимодей- '• ствии возникающие упорядоченные области представляют собой микрокристаллиты различного строения — ленты, ламели (пластины), фибриллы и сферолиты [2]. Надмолекулярные структуры в аморфных полимерах неустойчивы и характеризуются коротким временем жизни кристаллитных заготовок [1]. Эти структуры ярче проявляются в саженаполненных смесях при пониженных температурах и скоростях деформаций (рис. 2.1).[7, С.68]
Правильные представления о молекулярной структуре ПЭВД сложились не сразу, а некоторые ее характеристики не определены точно до сих пор. Это связано как с особенностями структуры ПЭВД, так и с вытекающими отсюда трудностями исследования этого полимера.[5, С.114]
В табл .3 представлены данные по молекулярной структуре, а в табл. 4 — по надмолекулярным структурам полимеров, полученные различными способами. Как это ни странно, но каждый полимер обладает несколькими конечными структурами. При рассмотрении 50 образцов диблочного сополимера 17% стирола с бутадиеном оказывается, что частота появления «пятнистой» и «полосатой» структур одинакова. Разность энергий этих двух форм, по-видимому, не очень велика. Таким образом, в общем случае для конкретного блоксополи-мера может существовать более чем одна характерная структура. Сравнительно легко определить диаметры, а следовательно, и расстояния между доменами для структур каждого типа, поскольку они хорошо воспроизводимы. Для обоих структур обнаруживается узкое распределение по размерам составляющих ее элементов со средним отклонением ±13% (для рассматриваемых диблочных сополимеров). Толщины же агрегатов зависят от молекулярного веса различным образом. Интерпретация данных по размерам агрегатов оказалась не столь простой, как это считали до настоящего времени [4, 6, 7, 9, 21, 22, 31, 32, 39, 47, 49-51, 54, 63, 64, 68].[11, С.194]
Несколько позднее развитие представлений о молекулярной структуре полимеров привело к тому, что систематические количественные исследования этого класса соединений стали возможны лишь около 30 лет назад. Однако за этот короткий период наши знания о полимерах быстро возрастали. Непрерывно возникавшие новые проблемы привлекали внимание исследователей во всех основных областях точных и естественных наук. В подобной ситуации неизбежно стало подразделение науки о полимерах на множество специальных областей. По мнению автора, некоторые из этих областей могут быть в настоящее время подвергнуты критическому, а в ряде случаев, окончательному анализу. Такой анализ должен способствовать установлению прямых связей между различными научными дисциплинами, изучающими проблемы строения и свойств полимеров, а также разработке более общих и фундаментальных вопросов.[14, С.10]
Не менее существенный вклад в развитие представлений о молекулярной структуре ПЭВД внесло открытие в его макромолекулах вини-лиденовой ненасыщенности [85]. Объяснение ее происхождения передачей цепи на полимер позволило выявить основную реакцию обрыва растущего макрорадикала, т.е. реакцию, ответственную за значение среднечисленной молекулярной массы ПЭВД (см. гл. 4).[5, С.115]
При наличии микрогеля полимер является предельно неоднородным по молекулярной структуре и использование для его характеристики традиционных параметров ММР и разветвленности оказывается недостаточным.[1, С.67]
Полиэтилен представляет собой очень удобный объект исследования благодаря своей простой молекулярной структуре и исключительно высокой способности к кристаллизации, однако его большим недостатком является широкое распределение по молекулярным массам, что, вероятно, сыграло не последнюю роль в возникновении существующей ныне противоречивой ситуации. С целью экспериментальной проверки корректности описанных выше моделей были проведены исследования структурыповерхности кристаллов тщательно отфракционированных образцов и зависимости структуры от молекулярной массы и концентрации полимера, природы растворителя и т. п. [45] (В этих исследованиях автор обращал особенное внимание на структуру поверхности и явление фракционирования при кристаллизации [60—64]. Поскольку, как было показано выше, концы макромолекул играют важную роль при кристаллизации, переход в последующих работах к исследованию фракционированных образцов является вполне естественным.)[15, С.232]
Атактический полипропилен, с кристаллографической точки зрения, является некристаллическим веществом, рентгенограмма которого (рис. 4.5) характеризуется наличием широкого диффузного кольца с максимумом интенсивности при 2ф=15,8°. Различие в молекулярной структуре атактического и изотактического полипропилена подтверждают не только результаты рентгенографического исследования, но и данные инфракрасного спектра поглощения. В инфракрасном спектре атактического полипропилена (рис. 4.6) отсутствуют полосы поглощения 810, 842, 902, 999 и 1169 слг1, которые характерны для кристаллического полипропилена.[4, С.67]
Статистические бутадиен-стирольные каучуки растворной полимеризации (ДССК) имеют повышенное содержание цис-1,4-звеньев, они характеризуются также более линейным строением макромолекул и более узким ММР. В табл. 3 приведены сравни-, тельные данные по молекулярной структуре эмульсионных и растворных статистических бутадиен-стирольных каучуков промышленных марок*.[1, С.57]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.